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V. Kssigsüiireanhydrid und Natrhunacetat. 



Durch Zusatz von Natriumacetat verlaufen nach C'.L/-eierwa>^» undO.Hör- 

 mami^) die meisten Acetylierungen mit Essigsäureanhydrid bei weitem 

 hesser als mit diesem allein. Man erzielt mit Kssigsiiureanhydrid und 

 wasserfreiem Natriumacetat schon bei Wasserbadtemperatur gute Wirkungen 

 in Fällen, in denen Essigsäureanhydrid allein erst bei höherer Temperatur 

 in zngeschmokenen Röhren acetyliert; auch ist die Acetylierung häufig 

 vollständiger. 



Darstellung von Acetyl-rhamnetin^): daHgOs (CH, .COO),. 



Gleiche Gewichtsteile Khamnetin und entwässertes essigsaures Natron werden mit 

 3—4 Teilen Essigsäureanhydrid am Rückflußkühler gekocht. Die anfangs dunkelgelbe 

 Flüssigkeit w ird immer heller, und nach kurzer Zeit ist die Reaktion beendet. Zur größeren 

 Sicherheit läßt man sie eine Stunde anhalten; beim uachherigen Erkalten erstarrt das 

 Produkt zu einer weißen, strahlig-kristallinischen Masse. Diese wird mit Wasser ausge- 

 waschen und aus Alkohol, dem Vio Eisessig zugefügt ist, umkristallisiert. Sie kristallisiert 

 in weißen, seidenglänzenden Nadeln vom Schmelzpunkt 183 — 185". 



Diese Arbeitsweise wurde von Liebermann und Hörmann mit bestem 

 Erfolg auch beim Quercitin, den Dioxy-anthracenen, dem Alizarin usw. an- 

 gewendet. 



Die Wirksamkeit des zugesetzten Natriumacetats soll auf der PMldung 

 eines Additiousproduktes von Natriumacetat an Essigsäureanhydrid beruhen. 3) 



3. Essigsäureanhydrid und konzentrierte Schwefelsäure. 



Essigsäureanhydrid unter Zusatz von konzentrierter Schwefel- 

 säure hat zuerst Franchimont^) zu Acetyherungen angewendet. 



Die katalysierende Rolle, welche die Schwefelsäure bei derartigen 

 Acetyherungen spielt, besteht darin, daß sich Acetyl-schwefelsäure 

 bildet ^) : 



SäXoH + CH3.COOH = S03<^j^^^^^-^^^* + H.,Ü 



Die so entstandene Acetylschwefelsäure ^^irkt nun auf die organische 

 Substanz acetvherend, indem sie ihre Acetylgruppe gegen AYasserstoff unter 



*) C. Liehermann und 0. Hörmann, Über die Formeln des Rhauinetins und 

 Xanthorhamnins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 11, S. 1618 (1878). 



^) C. Liehermann und 0. Hörmann, 1. c. 



') Loteis Allen Higley, Über das Verhalten TOn Natrium und Natriumalkoholaten 

 gegen verschiedene Ester der Essigsäure. Americ. Chem. Journ. Vol. 37, p. 305 (1907) ; 

 Chem. Zeutralbl. 1907, I, S. 1532. 



*) A. P. X. Franchimont , Sur la cellulose ordinaire. Comptes rendus de l'Acad. 

 des Sciences de Paris. T. 89, p. 711 (1879). 



^) Otto Stillich, Die Rolle der Schwefelsäure bei der Acetylierung mit Essigsäure- 

 anhydrid. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 38, S. 1241 (1905). — Vgl.: Johannes Thiele und 

 Ernst Winter , Über die Einwirkung von Essigsäureanhydrid und Schwefelsäure auf 

 Chinon. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 311, S. 341(1900). 



