\-2\)-2 E. Fii(>(lnia n II und 1!. Koiiipf. 



Kino Mi>;i'hiiiin' von lOO// Eisessig, 100// Kssiiisäureanhydrid und :\0f/ 

 Clilor/ink ist elionfalls zur Acctylioriinfi; empt'ohlt'ii worden. M 



In manchen Fällen wirkt Chlorzink chlorierend ein. So erhielt 7%ic/e 2) 

 bei der Kinwirknnii' von Mssii^säureanhydrid und Chlorzink auf Chinon (I). 

 Chlor-h.vdrochinon-diacetat (II): 



(j ().(C0.CH3) 



.Cl 



O.lCO.CHj) 



1 II 



S. Essigsäureanhydrid und Wasser. 



Die iiTößere Iieaktionsfähigkeit der Aminogruppe in den Aminbasen 

 ermöglicht bei diesen eine Reaktion, die für alkohoUsches oder phenohsches 

 Hydroxyl nicht eintritt. 



Schüttelt man nämlich nach 0. Hinsherg ^) primäre oder sekundäre 

 aromatische Basen mit Wasser und Essigsäureanhydrid unter Eis- 

 kühlung, so werden die Basen acetyliert. Man verwendet die IV2- bis 2-fache 

 Menge Essigsäureanhydrid. Das Arbeiten mit Essigsäureanhydrid in wässe- 

 riger Lösung oder Suspension ist dadurch ermöglicht, daß sich Essigsäure- 

 anhydrid und Wasser nicht plötzlich zu Essigsäure vereinigen, sondern 

 dal) die Beaktion je nach den beiderseitigen Mengenverhältnissen und der 

 Temperatur rascher oder langsamer vor sich geht.*) 



J. Pinnoiv ^) hat die Methode von Hinsherf/ abgeändert. Danach löst 

 man die Base in der theoretischen Menge verdünnter Essigsäure und arbeitet 

 mit einem ganz geringen Überschuß an Essigsäureanhydrid und ohne 

 Eiskühlung. Auf jede primäre oder sekundäre Aminogruppe wendet man 

 1 Molekül Essigsäureanhydrid, vermehi't um höchstens 50/0 der theoretischen 

 Menge, an. 



*) Douglas J. Law, Untersuchungen über Acctylierung. Chemiker-Zeitung. Bd. 32. 

 S. 365 (1908). 



*) Johannes Thiele, Über die Einwirkung von Essigsäureanhydrid auf C'binou und 

 auf Dibenzoylstyrol. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31, S. 1247 (1898). — Vgl. ferner: 

 //. Schulz, Über die Einwirkung von Säurechloriden und Bromidcn auf Chinone. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 15, S. 653 (1882). 



') 0. Hinsherg, über die Bildung von Säureestern und Säureamideu bei Gegenwart 

 von Wasser und Alkali. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 23, S. 2962 (1890). — Vgl. auch: 

 A. und L. Ltimiere und H. Baritier, Acetylieriing in wässeriger Lösung. Bulletin de la Soc. 

 chim. de Paris. [3.] T. 33, p. 783; Chem. Zentralbl. 1905, II, S. 466. 



*) Acetanhydrid löst sich zu 127o in kaltem AVasser zunächst unverändert auf; 

 vgl.: A. und L. Lumih'e und H.Barbier, Bulletin de la Soc. chim. de Paris. [3.] T. 35, 

 p. 625; Chem. Zentralbl. 1906. II, S. 1042. 



^) Joh. Pinnotc, Acctylierung mit Essigsäureanhydrid in wässeriger Lösung. Ber. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 33. S. 417 (1900). 



