Allgemeine chemische Methoden. 



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Sollen IJasen, die sich gelöst in einem Reaktionsgemisch befinden, später 

 acetyliert werden, so umgeht man nach Finnow die Isolierung der freien 

 Basen, indem man der Lösung des Chlorhydrats der Base die zur Bindung 

 der Salzsäure ncitige Menge Natriumacetat beimischt. Darauf fügt man 

 unter gutem Schütteln der Lösung Essigsäureauhydrid hinzu. Über die 

 Einzelheiten siehe die (3riginalabhandlung. 



Basen, welche sich in dei- theoretischen Menge verdünnter Essigsäure 

 nicht lösen, wie Methyl-toluidin, müssen bei der Acetyüerung in der Sus- 

 pension tüchtig geschüttelt oder in konzentrierterer Säure gelöst werden. 



Darstellung von x-Acet-naphtalidi): 

 NH2 NHCCO.CHs) 



a-Naphtylamin 



a-Acet-naphtalid. 



1 g a-Xaphtylamin wird in 5"5 cm^ Essigsäure von 507o gelöst und die Lösung 

 mit 1 g Essigsäureanhydrid versetzt. Die Flüssigkeit trübt sich nach wenigen Sekunden 

 und erstarrt zu einem Brei von Acet-naphtalid. Es werden davon l"27^ = 987o der 

 Theorie nach dem Absaugen, Waschen mit Wasser und Trocknen erhalten. Der Schmelz- 

 punkt liegt bei 158 — 159" nach einmaligem Umkristallisieren aus Wasser. 



6*. Essigsäiireanbydrid und ein organisches Lösungsmittel. 



Die zuerst von Curfius-) (siehe S. 1288) angegebene und \on Richard 

 Meyer und Sundmacher ^) genauer ausprobierte Methode, mit Säureanhydriden 

 in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels zu acylieren, 

 wurde von Franzen *) und von Kaufmann '") neuerdings weiter ausgebaut 

 und als ein ausgezeichnetes Acylierungsverfahren empfohlen (vgl. auch unter 

 Benzoylieren, S. 1315). 



Löst man nach Kaufmann ein Amin oder ein Phenol in einem 

 trockenen, indifferenten Lösungsmittel (Äther, Ligroin, Benzol, Toluol, 

 Xylol, Nitrobenzol usw.) und gibt die berechnete Menge Säureanhydrid 

 hinzu, so tritt gewöhnlich frei^^illige Erwärmung ein, und nach kurzem 

 Erhitzen hat sich die Acylierung, meist quantitativ, unter Freiwerden eines 

 ]\Ioleküls Säure vollzogen: 



^) Joh. Pinnow, loc. cit. 



^) Theodor Curtius, Über Acetursäure (Acetylglvcin). Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 17, S. 1664 (1884). 



^) Richard Meyer und W. Sundmacher, Zur Kenntnis des m-Amidophenols. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32, S. 2123 (1899). 



*) Hart i( ig Franzen, tfber Acylieren von Amineu. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 42. S. 2465 (1909). — Die Methode von Franzen bedient sich namentlich auch der 

 Säurechloride zum Acylieren, vgl. unter Benzoylchlorid, S. 1305. 



*) A. Kaufmann, Über Acylieren von Aminen und Phenolen. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 42, S. 3480 (1909). 



