Allgemeine chemische Methoden. 1295 



Auch Terpentinöl \) Avurde als Verdünnung-smittel bei Acetylierungon 

 mit Essigsiluroanhvdrid angewendet, ferner Alkohol 2), Pyridin 3), Eis- 

 essig*), verdünnte Essigsäure^) usw. 



III. Acetylierung mit Acetyl Chlorid und seinen Derivaten 



(Chlor-acetylchlorid, Brom-acetylchlorid etc.). 



^lan kann in manchen Fällen mit Säurechloriden acylieren, ohne 

 die frei werdende Säure abzustumpfen („saure Acylierung"). Meistens 

 wird aber in Gegenwart von Basen, die die entstehende Säure binden, 

 gearbeitet (Methoden von Schotten-Baumann, von Claisen und von Deninger, 

 Einhorn und HoUandt). 



1. Saure Acetyliemng. 



In manchen Fällen braucht die zu acyüerende Substanz nur direkt 

 mit dem Säurechlorid innig vermengt zu werden, und man erhält schon bei 

 Wasserbadtempi'ratur das gewünschte Reaktionsprodukt. Selten wird im 

 zugeschmolzenen Rohr gearbeitet. Bei mehratomigen Säui-en (Dicarbon- 

 säuren etc.) läßt man das Säurechlorid auf deren Ester ß) einwirken, um 

 eine Anhydridbildung zu verhindern. 7) 



*) V. Boulez , Bestimmung der Terpenalkohole, wie Linalool, in den ätherischen 

 Ölen. Les Corps Gras industriels. T. 33, p. 178; Chem. Zentralbl. 1907, I, S. 675. 



-) R. Nietzki, Acetylierung aromatischer Amine, Chemiker-Zeitung. Bd. 27, S. 3G1 

 (1903). — Ä. und L. Luiniere und //. Barhier, Über die Beständigkeit der wässerigen 

 und alkoholischen Lösungen des Essigsäureanhydrids. Bulletin de la Soc. chim. de Paris. 

 [3.] T. 35, p. 625; Chem. Zentralbl. 1906, II, S. 1042. 



^) Vgl. z. B. : R. WaltJier und St. Wlodkoicski, Zur Darstellung von Acidyl- und 

 Nitrosoderivaten aromatisch-alkylierter Harnstoffe. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 59, S. 272 

 (1899). — R. Doht, Studien über Mouojodphenylharnstoffe. I. Mitteilung. Wiener Monats- 

 hefte für Chemie. Bd. 25, S. 958 (1904). — P. Freundler, Verwendung von Pyridin bei 

 der Darstellung einiger Amidoderivate. Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. 

 T. 137, p. 712; Chem. Zentralbl. 1903, II, S. 1428. — Derselbe, Über die Acylierungs- 

 methode in Gegenwart von Pyridin. II. Anwendung des Pyridins zur Darstellung der 

 symmetrischen und asymmetrischen Amidoderivate. Bulletin de la Soc. chim. de Paris. [3.] 

 T. 31, p. 621; Chem. Zentralbl. 1904, II, S. 97. 



■*) Siehe z.B.: H. Rupe, A.Braun und K. v. Zemhruski, Notizen: Über einige Ab- 

 kömmlinge des Acetophenons. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 3523 (1901). 



^) Joh. Pinnow, Acetylierung mit Essigsäureanhydrid in wässeriger Lösung. Ber. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 33, S. 418 (1900). — ^. und L. Lumiere und H.Barbier, 

 Acetylierung in wässeriger Lösung. Bulletin de la Soc. chim. des sciences de Paris. [3.] 

 T.33, p. 783; Chem. Zentralbl. 1905, II, S. 465. — Eisessig wirkt auch für sich (ohne 

 Essigsäureanhydrid) in manchen Fällen acetylierend (siehe oben S. 1285); vgl. auch z. B.: 

 F. Hoffmaun-La Roche & Co. in Basel, Verfahren zur Darstellung von acetsulfanilsaurem 

 Natrium in reinem Zustand. D. R. P. 92.796; P. Friedländer, Fortschritte der Teer- 

 farbeufabrikation. Bd. 4, S. 1152 (Berlin 1899) 



*) Johannes Wislicenus , Untersuchungen über die durch negative Radikale er- 

 setzbaren Wasserstoffatome mehräquivalentiger organischer Säuren. Liebigs Annal. d. 

 Chem. u. Pharm. Bd. 129, S. 179 (1864). 



"•) Vgl.: R. Anschütz, Vorläufige Notiz über eine neue Bildungsweise von Säure- 

 anhydriden. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 10, S. 325 (1877). — Derselbe, Über die 



