Allgemeine chemische Methoden. 1297 



Darstellung von Acetyl-brucinolsäurei): 

 C23H26Ü8N2 y CsjHa.OsNsCCO.CHs). 



Urucinolsäure Acetyl-brucinolsäure. 



1 (/ Bnicinolsäure wird mit lOoii^ Eisessig und lücw' Acetylchlorid eine Stunde 

 (bis zum Aufhören der Salzsäureentwicklung) am lliickflußkühler erhitzt. Man dampft 

 dann im Vakuum ein. zuletzt unter Zusatz von etwas Wasser. Beim Übergießen mit 

 absolutem Alkohol wird der Rückstand kristallinisch, nachdem er teilweise gelöst ge- 

 wesen ist. Die Ausbeute ist sehr gut. 



Zur Verstärkung der Einwirkung der Säurechloride ist gelegentlich 

 Zusatz von C'hlorzink oder von konzentrierter Schwefelsäure 2) 

 empfohlen worden. 



2. Acetylierung in Gegenwart von Basen. 



Bei der Einwirkung von Säurechloriden auf Alkohole, Phenole oder 

 Amine ^ird nach der Gleichung: 



X . H + Cl . CO . Pi >^ X . CO . Pt + HCl 



SalzsäuiT frei. Diese übt in nelen Fällen recht störende Wirkungen auf 

 die Reaktion aus. Sie kann gelegentlich durch Zusatz von Natrium- 

 acetat^). Magnesium- oder Zinkacetat*) oder Baryumkarbonat^) 

 unschädUch gemacht werden. Allgemeiner anwendbar sind jedoch die im 

 folgenden beschriebenen Methoden : 



a) Reaktion von Schotten-Baumann. 



Nach diesem Verfahren ^ird im allgemeinen die zu acylierende Sub- 

 stanz mit überschüssiger verdünnter Natronlauge und dem Säurechlorid 

 solange geschüttelt, bis der Geruch des Säurechlorids verschwunden ist. 



Die Methode wird speziell zum Acetylieren seltener angewendet, da 

 das Acetylchlorid in wässeriger Lösung leicht zersetzlich ist. Man arbeitet 

 stets unter Eiskühlung und setzt zur Neutralisation die Natronlauge in 

 kleinen Portionen zu. Die Reaktion nach Schotten-Baumann ist besonders 

 wertvoll, wenn in einem polyhydroxylhaltigen Körper nur eine Acetyl- 



') Hermann Leuchs und Lothar E. Weber, Reaktionen der Brucinonsäure und 

 eine Spaltung des Bruciu-Moleküls. III. Mitteilung über Strychnos-Alkaloide. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42. S. 775 (1909). 



^) D. yorländer und E. Mumme, Verfahren zur Darstellung von Acetylphenyl- 

 glycin-o-karbonsäure. D. R. P. 147.633: Chem. Zentralbl. 1904, I, S. 66. 



*) Artur Konschegg, Zur Konstitution der aus dem Para-Tolylhydrazon des Iso- 

 propylmethylketons dargestellten Indolinbase. Wiener Monatshefte f. Chemie. Bd. 27, 

 S. 248 (1906). 



■•) C. F. Gross imd E. J. Bevan , New-Court, Fabrikation von Zelluloseacetat. 

 E. P. 9676 und D. R. P. 85.329 und 86.368: Chem. Zentralbl. 1896, I. S. 405 und 1119; 

 II. S. 567. — Guido Ciraf Henckel-Donnersmarck, Verfahren zur Herstellung von Zeliu- 

 losetetracetat. D. R. P. 105.347; Chem. Zentralbl. 1900. I, S. 271. 



') Wiktor Syniewski, t^ber lösliche Stärke. II. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 31, 

 S. 1793 (1898). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 82 



