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E. Friodiiianii iiiid K. Konipf. 



Diese Methode ist vielfach für flit* < )-A('etylieruns von Oxymethylen- 

 verbindungen licimt/t wonU'ii.') 



c) Methode von Deninger, Einhorn und Hollandt. 



Bei der Einwirkunu: von Säurechloriden auf Pyridin entstehen 

 Additionsprodukte (I), die sich mit Alkoholeu, l'henolen oder Aminen zu 

 den entsprechenden Acylderivaten (II) umsetzen: 



A. 



+ HO . R' = 



/\ 

 R.CO Cl 



I. 





+ R . CO . OR' 



n. 



H Cl 



Die Acylierung' der Phenole und Alkohole in P}Tidinlösung ist 

 besonders von Einhorn und Hollandt^) ausgearbeitet worden. Man erhält 

 häufig andere Reaktionsprodukte wie nach der Methode von Schotten- 

 Baumann, speziell bei mehrwertigen alkali-empfindlichen Phenolen, aber 

 auch bei mehrwertigen Alkoholen und Karbonsäuren. 



Löst man den Alkohol oder das Phenol in Eisessig, der Pyridin 

 enthält, und läßt Acetylchlorid zutropfen. so erzielt man auch in saurer 

 Lösung in der KiUte Acetylierung. Interessant ist es ferner, dali man 

 mit Benzoylchlorid in Eisessiglösung quantitativ acetylieren kann. 

 Vermutlich setzt sich das Benzoyl-pyridinchlorid mit der Essigsäure unter 

 Bildung von Benzoesäure und Acetyl-pyridinchlorid um: 



+ CH3.COOH = 



\xt/ 



C«H,.CO Cl 



+ 



CßHg.COOH 



x^/ 



CH, . CO Cl 



Für die allgemeine Ausführung der Reaktion nach Einhorn und 

 Hollandt werden die Alkohole und Phenole in der Regel in der fünf- bis 

 zehnfachen (lewichtsmenge Pyridin gelöst und das Säurechlorid unter 

 Abkühlen aUmähiich hinzucrefücrt. Dabei findet häufiy Rötunff der Flüssigkeit 



*) Siehe u. a.: J. U. Nef, Zur Kenntnis des Acetessigäthers. 2. Abhandlung. Liehigs 

 Annal. d. Chem. u Pharm. Bd. 276, S. 201 (1893). — L. Claisen, Beiträge zur Kenntnis der 

 1,3-Diketone und verwandter Verbindungen. 2. Abhandlung. Liehigs Annal. d. Chem. u. 

 Pharm. Bd. 291. S. 65 (1896). — Derselbe, Untersuchungen über die Oxymetbylen- 

 verbindungen. 2. Abhandlung. Liehigs \nvi?L\. d. Chem. u. Pharm. Bd. 297, S. 2 (1897). — 

 L. Claisen und E. Haase , über die Acetylierung des Acetessigesters. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 33, S. 1242 (19(X)l. 



*) A. Einhorn und /'. Hollandt, Über die Acylierung von Alkoholen und Phenolen 

 in Pyridinlösung. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 301, S. 95 (1898). 



