Allgemeine chemischo Methoden. 



moi 



und Absc'lieidiinu' von salzsaiirem Pyridin statt. Gewöhnlich werden die 

 Heaktionsniassen nach sechs oder mehr Stunden in kalte verdünnte 

 Schwefelsäure eingetropft. Hierbei fallen die Acylierungsprodukte als bald 

 erstarrende Öle oder direkt in festem Zustande aus. 



Darstellung von Monoacetyl-thio-carbanilid^) 



/NH.CeH, 



/NH.CeH^ 



S=C< 



^NH.C'eH, 



Thio-carbanilid 

 (sym.-Diphenyl-thioliarnstoff) 



\N(C0.CH3).CeH, 

 Monoacetyl-thio-carbanilid 



Man löst 2b g Thio-carbanilid in 100 cm'* Pyridin, setzt langsam 8 cm^ Acetyl- 

 chlorid hinzu und gießt das Reaktionsgemisch in Wasser. Es scheidet sich dann eine 

 gelbliclie Masse aus, die durch ^Yaschen mit verdüimter Salzsäure fest wird. Die Ausheute 

 ist gut; der Schmelzpunkt der aus Alkohol umkristallisierten Substanz liegt bei 91". 



Darstellung von Acetyl-p-amino-salizylsäure-methylester'^): 



OH 



NH, 



OH 



NHCCO.CHa) 



COO.CH3 



p-Amino-salizjlsäure-methylester 



COO.CH3 



N-Acetyl-p-amino-salizylsäure-methylester. 



Zu einer T.osung von 2 g p-Amino-salizylsäure-methylester in Pyridin werden unter 

 starker Kühlung 0"94 c/ Acetylchlorid gegeben. Nach ca. 12 Stunden wird die Flüssigkeit 

 in verdünnte Säure eingetragen. Es scheidet sich p-Acetamino-salizylsäure-methylester 

 ab, der, aus Alkohol umkristallisiert, in Nadeln erhalten wird. Schmelzpunkt: 147". 



Wie dieses Beispiel zeigt, reagiert bei der Ein^^lrkung von einem 

 Molekül Säurechlorid auf aromatische Amino-oxy-verbindungen nach der 

 Pyridinmethode zuerst die Aminogruppe. 



Als Beispiel für die Acetylierung eines Phenols mit Benzoylchlorid in 

 Eisessiglösung diene die Acetylierung von ß-Naphtol. 



Darstellung von Acetyl-ß-naphtol^): 



OCCO.CHj, 



|i-Naphtol 



Acetyl-[3-naphtol. 



Zu einer kalt gehaltenen Lösung von 2 g ß-Naphtol in Eisessig werden nach- 

 einander 1 g Ppidin und 2"9 g Benzoylchlorid hinzugefügt. Man trägt die Masse sofort 



*) Ä. Deninger, Eine Abänderung der Methode Schotten-Baumann. 

 Deutsch, ehem. Gesellsch. Bd. 28, S. 1322 (1895). 

 *) A. Einhorn und F. Hollandt, loc. cit. 

 *) Ä. Einhorn und F. Hollandt, loc. cit. S. 112. 



Ber. d. 



