Allgemeine chemische Methoden. 1303 



Das rohe o-Toluidin erwärmt sich mit Thio-essigsänre von selbst fast bis zum 

 Sieden der Masse. Das Reaktiousprodukt stellt eine ölige Masse vor, welche aus 

 Alkohol ziemlich schwierig und erst nach einiger Zeit kristallisiert. Der feste Körper 

 wird noch zweimal aus siedendem Wasser umkristallisiert; so werden dünne, bei 112 bis 

 115' schmelzende Nadeln erhalten. 



Darstellung von Acet-p-anisidid'): 

 () . CH3 0. CH3 



NHj NHfCO.CHa) 



Para-anisidin Acetyl-p-anisidid 



(p-Amino-phouol-methyläther) (p-Acet-amino-phenol-methyläther). 



Para-auisidin , mit Thio-essigsäure übergössen , erwärmt sich, schmilzt und löst 

 sich vollkommen auf, worauf die ganze Masse auf einmal erstarrt. Diese wird aus 

 siedendem \Yasser umkristallisiert. Man erhält größtenteils rhombische Tafeln, die bei 

 130—132" schmelzen. 



Dritter Abschnitt. 



Benzoylieren. 



I. Beiizoylieruiig mit Benzoylclilorid und seinen Derivaten 



(o-Brom-benzoylchlorid, p-Brom-beuzoylchlorid, ra- und p-Nitro-benzoylchlorid ). 



Auch bei der Einführung der Benzoylgruppe in Phenole, Amine oder 

 Imine kann man entweder in saurer Lösung arbeiten („saure Ben- 

 zoylierung") oder nach den Methoden von Schotten-Baumann, von Claisen 

 oder von Beninger, Einhorn und Hollandt in Gegenwart von anor- 

 ganischen oder organischen Basen (vgl. unter Acetylieren). 



Beim Arbeiten mit Benzoylchlorid ist darauf zu achten, daß das käuf- 

 liche Benzoylchlorid häufig Chlor-benzoylchlorid als Verunreinigung enthält.=^) 



1. Saure Benzoylierung. 



Die saure Benzoylierung wird verhältnismäßig selten angewendet. 

 Sie ist aber mitunter recht vorteilhaft und kann ausschließlich zum Ziele 

 führen, wie Bamberger und Lorenzens) bei der Benzoylierung des Benz- 



*) Br. Pairleiiski, loc. cit. 



^) Victor Met/er, Xotiz über das Benzoylchlorid des Handels. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 24. S.4251 (1891). — Guido Goldschmidt und Riid. Jahoda, Über die 

 EUagsäure. Wiener Monatshefte f. Chemie. Bd. 13. S. 55, Fußnote 1 (1892). 



^) E. Bamberger und Jiil. Lorenzen, Studien über Imidazole. Die Konstitution, 

 der Bildungsmodus und die Imidgruppe der Benzimidazole. Liehigs Annal. d. Chem. u. 

 Pharm. Bd^273. S. 287 (1893). 



