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seinen Suhstitiitionsproduktcii ciproht; jedoch sind auch aiKh're Siiiiic- 

 chloridc anwciidhar. 



Darstellnnji' von ui-Nit lo-lii |)|»iiisäure-iith\iester ';: 

 HCl NHo.Ca.COOCHß > N(),.(V,H4.('().NH.CH2.COOC,H6 



Salzsaurer Glyzin-äthylester m-Nitro-hippursäure-äthylestcr. 



20(7 salzsaurcr Glyzinester, 30// m-Nitro-benzoylchlorid und 100 cm' Benzol werden 

 5 Stunden lang bis zum Aufhören der Salzsaureentwicklung zum Sieden erhitzt. Dann 

 wird das Benzol verjagt. Der (ilige Rückstand erstarrt bei längerem Stehen zu einem 

 Kristallkuchen. Dieser wird zur Entfernung von etwas überschüssigem m-Xitro-benzoyl- 

 chlorid mit Äther verrieben, abgesaugt, mit Äther nachgewaschen und aus Wasser uni- 

 kristallisiert. Man erhält so feine, farblose Nadeln. Schmelzpunkt: 75°. 



Darstellung von Benzoyl-y.-benzyl-phenylhydrazin -): 



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Salzsaures asymmetrisches Benzyl- Benzoyl-benzyl-phenylhydrazin. 



Phenylhydrazin 



10 c/ salzsaures Benzyl-phenylhydrazin, Gg Benzoylchlorid und 50 cw' Benzol 

 werden zum Sieden erhitzt. Nach 2 Stunden ist das salzsaure Benzyl-plienylhydrazin mit 

 grüner Farbe in Lösung gegangen. Zur Beendigung der Reaktion wird noch 4 Stunden 

 weiter erhitzt. Dann wird das Benzol verjagt und der Rückstand aus Alkohol um- 

 kristallisiert. Mau erhalt so feine Nadeln. Sclimelzpunkf : 1-40". Ausbeute; quantitativ. 



Wie bei der sauren Acetylierung- (vgl. S. 1295), so ist auch bei der 

 sauren Benzoylierung von Dikarbonsäui'en die Gefahr der intramolekularen 

 Anhydridbildung zu beachten (vgl. die Literatur S. 1295. Fußnote 7). 



2. Benzoylierung in Gegenwart von Basen. 



a) Reaktion von Schotten-Baumann 3) (siehe auch unter Acetylieren S. 1297 i. 



Die Methode, in wässerig-alkaUscher Lösung mit Benzoylchlorid zu 

 acylieren. ^vird nach Schotten-Bmimann benannt. Man arbeitet gewöhnlich 

 mit überschüssiger lO^/oiger Natronlauge, in der die Substanz gelöst wird, 

 setzt Benzoylchlorid hinzu und schüttelt, bis der Geruch des Benzoylchlorid s 

 verschwunden ist. Die Temperatur soll nicht über 25" steigen.*) 



Zur Benzoylierung von Phenolen verwendet man nach Skraup ^) 

 auf 1 Molekül des Phenols soviel lOo/oige Natronlauge und soviel Benzoyl- 



*) H. Frauzen, Über Acylieren von Aminen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42. 

 S. 2465 (1909). 



-) H. Frentzen, 1. c. 



=*) Vgl. auch: ./. Baum, Eine einfache Methode zur künstlichen Darstellung von 

 Hippursäure und ähnlich zusammengesetzten Verbindunsren. Zeitschr. f phvsiol Chemie. 

 Bd. 9, S. 465 (1885). 



■•) H. V. Pechmann, Über die Konstitution des Acetessigäthers und des sogenannten 

 Formylessigäthers. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 25. S. 1045 (1892). 



^) Zd. H. Skraup, Benzoylverbindungen von Alkoholen, Phenolen und Zucker- 

 arten. Wiener Monatshefte für Chemie. Bd. 10, S. 390 (1889). 



