Allgemeine cliPiiiisclio Mctliodon. 



Chlorid, als dem Verhältnis von 1 Hydroxyl : 7 Molekülen Na OH : 5 Molekülen 

 Benzoylchlorid entspricht. Die Phenole werden in einer Schüttelflasche ge- 

 wogen. Dann wird Xatronlauiic darauf Doiizoylchlorid hinzufiefügt und unter 

 mälii<ier Kühlung- so lange geschüttelt, bis der Geruch nach Benzoylchlorid 

 verschwunden ist. wozu 10— lö Minuten genügen. 



Darstellung von Benzoyl-phenol »): 

 Ce H, . OH ^ (\ H, . ( ) (CO . C, HJ. 



2/7 Phenol, öO r»;" Natronlauge von lO^o nud ö ««" Bi'nzoylchlorid werden unter 

 mäßiger Kühlung 10 Minuten in einer Schüttelflasche geschüttelt. Es entstehen hierbei 

 gelbliche Knollen, die sehr bald kristallinisch werden. Sie werden mit Wasser gewaschen. 

 Ausbeute: 3'7 // (Theorie: 4'2.r/). Schmelzpunkt der aus Alkohol umkristallisierten Sub- 

 stanz: 69-5— 70». 



In manchen Fällen arbeitet man günstiger mit einer stärkeren Lauge 

 als mit einer lO^oigen nach Baumann. Xach A. Panormow ^) empfiehlt es 

 sich, für die vollständige Acylierung von Kohlehydraten und Alkoholen auf 

 1 Teil Kohlehydrat bzw. Alkohol () Teile Benzoylchlorid und 48 Teile Natron- 

 lauge von 18^ — 20"'/o ^u gebrauchen. 



Bei alkali-enipfindUchen Substanzen ist es dagegen ratsam, die Lauge 

 stark zu verdünnen oder das Alkali durch Sodalösung oder noch besser 

 durch Alkalibikarbonat zu ersetzen. So verwendet F. Cehrian^) bei der 

 Herstellung des Methyl-benzoxy-curaar-azins eine Lauge von Vi^/o Stärke : 







/OH 

 ^\CH, 



^^/OCCO.CeH,) 



N 



CH CH 



Methyl-o.\y-cumar-aziü Methyl-benzoxy-cumar-aziu. 



Nach Skrnup*) reagieren alle mehrwertigen Alkohole mit Benzoyl- 

 chlorid und Ätznatron unter Abscheidungen von wasserunlöshchen weichen 

 Harzen, die stets Benzoylchlorid einschließen. Die Reindarstellung der 

 höchstbenzoy Herten Verbindungen wird in der Regel durch öfteres 

 Umlösen in Alkohol erreicht. Die anfänglich leicht löshchen Harze werden 

 hierbei immer schwerer löslich und meist kristallinisch ; ihr Schmelzpunkt 

 rückt allmählich herauf. Die Reinigung ist im allgemeinen um so mühsamer, 

 je reicher an Hydroxylen der Alkohol ist. Man schüttelt in diesen Fällen 

 sehr sorgialtig bei der Benzoylierung und wiederholt diese eventuell. Eine 



*) Skraup, loc. cit. 



-) A. Panormow , Benzoylierung einiger Kohlenhydrate und Alkohole. Journal d. 

 russ. ehem. Gesellschaft. 1891 [1], S. 375— 382. [Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24. Ref. 

 S. 971 (1891).] 



ä) Franz Cehrian, Kondensation von Salizylaldehyd mit Säureamiden. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 31, S. 1598 (1898). 



■*) Zd. H. Skraup, Benzoylverbindungeu von Alkoholen. Phenolen und Zuckerarten. 

 Wiener Monatshefte für Chemie. Bd. 10. S. 392 u. 395 (1889). 



