Allgemeine cheniischo Methoden. Io09 



angesäuert. Die als Nebenprodukt auftretende Benzoesäure bleibt bei dem Flüssigkeits- 

 volumen von drei Litern zum größten Teil in Lösung, das wasserunlösliche Benzoyl- 

 cystin scheidet sich dal>ei in überraschender Weise in Form einer dicken Gallerte aus, 

 so zwar, daß der Kolben beim Umwenden keine Flüssigkeit ausfließen läßt. Die Gallerte 

 wird durch Schütteln und /ertrennen mit einem Glasstabe in der Flüssigkeit verteilt 

 und durch Absaufen gesammelt. Das an der Luft getrocknete unreine Präparat wird 

 zur weiteren Reinigung in wenig 10" (,iger Natronlauge gelöst, die Lösung mit Wasser 

 auf drei Liter verdünnt und mit Salzsäure angesäuert. Die jetzt benzoesäurefrei, jedoch 

 wieder gallertartig sich abscheidende Substanz wird schließlich aus mäßig verdünntem 

 Alkohol umkristallisiert, wobei sich blumeukohlartige Massen ausscheiden, die aus 

 feinen, biegsamen Nadeln bestehen, welche geringen Seidenglanz besitzen. Schmelz- 

 punkt: 180—181«. 



Bei der Darstellung der Benzoylderivate der Aminosäuren gibt das 

 übliche Verfahren — Schütteln der alkalischen Lösung mit Benzoylchlorid 

 — bei den kohlenstoff reicheren Aminosäuren schlechte Besultate. 

 Emil Fischer i) modifizierte daher das Verfahren , indem er an Stelle von 

 Natronlauge Xatriumbikarbonat zur Anwendung brachte. Mit dieser 

 Abänderung erhielt er nicht allein für die Aminosäuren — Alaniu, Leucin, 

 3c-Amino -buttersäure, a-Amino-capronsäure — -, sondern auch für die 

 Asparaginsäure und die Glutaminsäui'e recht gute Resultate. Diese Benzoyl- 

 derivate können in einzelnen Fällen zur Charakterisierung der Aminosäuren 

 dienen und haben zur Spaltung der razemischen Aminosäuren in die optisch- 

 aktiven Komponenten Verwendung gefunden. 



Darstellung von Benzoyl-alanin^): 

 CH3 . CH ( NH2) . COOH ^ CH3 . CH (NH . CO . C^ H^) . COOK 



Alanin (a-Amiuo-propionsäure) Benzoyl-alanin 



3 g Alaniu werden in 30 crn^ Wasser gelöst, dann 22 () gepulvertes Bikarbonat und 

 in kleinen Portionen 14o (7 Benzoylchlorid (3 Mol.) hinzugegeben. Die Mischung wird 

 bei Zimmertemperatur tüchtig geschüttelt. Nach ca. 1 Stunde ist das Benzoylchlorid 

 verschwunden. Man übersättigt die filtrierte Flüssigkeit mit Salzsäure; der sich hierhei 

 abscheidende dicke Kristallbrei, welcher aus Benzoesäure und Benzoyl-alanin besteht, 

 wird nach längerem Stehen filtriert, gewaschen, getrocknet und zur Entfernung der 

 Benzoesäure wiederholt mit Ligro'in ausgekocht. Ausbeute an rohem Benzoyl-alanin: 

 6 g (berechnet: 6'15 g). Einmaliges Umkristallisieren aus Wasser gibt 4'5 reines Präparat. 

 Schmelzpunkt: 162—163» (korr.: 165—166"). 



Darstellung der Benzoyl-dl-glutaminsäure^): 

 COOH . CH, . CH., . CH (XH^ ) . COOH 



Glutaminsäure (a-Amino-glutarsäure) 



y COOH . CH2 . CH., . CH (NH . CO . Cß H5) . COOH 



Benzoyl-glutaminsäure. 



10 g razemische Glutaminsäure werden mit 46 g Natriumbikarbonat in 150 cm^ 

 Wasser eingetragen und geschüttelt, bis die Säure in Lösung gegangen ist; ein Teil 



M Emü Fischer, Über die Spaltung einiger razemischen Aminosäuren in die op- 

 tisch-aktiven Komponenten. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32, S. 2454 (1899). 

 -) Emil Fischer, 1. c. S. 2454. 

 3) Emil Fischer, 1. c. S. 2464. 



