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des Bil<;iiltoiiats bleibt (l:il)oi iiii}i«'liist. Dazu fügt man allinäblifh untpr daucnidcm. 

 starkoni Scbüttolii 30// Boiizoyh'lilorid. Im Laufe von V^ — 1 Stun(b> kann die Operation 

 bei Zimmertemperatur l)eendet werden. Benzoylrldorid und liikarbonat trelien während 

 derselben in Losumj. und die Flüssigkeit ist zum .SchlulJ nur schwach getrübt. Jetzt 

 wird dieselbe filtriert und mit 50 rw' Salzsäure vom spez. Gew. ri9 angesäuert. Dabei 

 scheidet sich sofort eine reichliche Menge von Benzoesäure ab, bei Abkülilen in Eis 

 und längerem Stehen kristallisiert in der Regel auch der größte Teil der Beuzoyl- 

 glutaminsäure. Da aber zuweilen die Kristallisation ausbleibt, so empfiehlt es sich, 

 jedenfalls die wässerige Mutterlauge unter stark vermindertem Druck einzudampfen und 

 dann wieder abzukühlen. Das Geraisch von Benzoesäure und Benzoyl-glutaminsäure 

 wird nach dem Trocknen wiederholt mit Ligroin ausgekocht, wobei die Benzoesäure 

 in Lösung geht. Die Ausbeute an Benzoyl-glutaminsäure beträgt SO^/^ der Theorie. 

 Das Produkt wird zur Reinigung aus 4 Teilen heißem Wasser umkristallisiert. Die 

 Substanz enthält 1 Mol. Kristallwasser. Schmelzpunkt der getrockneten Säure: L')2— 154" 

 (korr. ; lö5— 157"). 



Mittelst p- Xitr 0-1) enzoy Ich lorid haben E.Fischer und W.A. Jacobs^) 

 p-Nitrobenzoyl-dl-serin hergestellt und diese Verbindung mittelst ihres Chiuin- 

 und Brucinsalzes in die beiden optisch-aktiven Komponenten zerlegen können. 

 Weder mit der P'ormyl- noch mit der Benzoylverbindung war diese Spaltung 

 infolge der sehr leichten Löslichkeit dieser Derivate in Wasser gelungen. 

 Die Nitrobenzoylderivate der Aminosäuren sind meist schwerer löslich als 

 die entsprechenden Benzoylkörper. 



Darstellung von p-Nitrobenzoyl-dl-serin^): 

 CHa OH . CH (NHoj . COOH ^ CH^ OH . CH (NH . CO . Cß H, . NO2) . COOH. 



32 g razemisches Serin werden in 300 c»?'' n-Kalilauge (1 Mol.) gelöst, dann in 

 Eiswasser gekühlt und hierzu unter kräftigem Schütteln und dauernder Kühlung im Laufe 

 von IV2 Stunden in etwa 20 Portionen abwechselnd 480 c»/^ 5fach n-Kalilauge und 160(7 

 p-Nitro-benzoylchlorid (ungefähr 3 Mol.)', die in 160 c;«^ Benzol gelöst sind, zugegeben. 

 Die Menge des Chlorids und des Alkalis muß so groß wie angegeben genommen werden, 

 um eine befriedigende Ausbeute zu erhalten. Während der Operation kann sich ein Nieder- 

 schlag von p-nitrobenzoesaurem Alkali bilden, der aber durch Zusatz von Wasser in 

 Lösung geht. Zum Schluß wird die Benzolschicht mechanisch abgetrennt und die wässerige 

 Lösung mit 200 rw^ Salzsäure vom spez. Gew. 119 übersättigt. Dabei fällt ein dicker 

 Niederschlag aus, der zum größeren Teil aus p-Nitro-benzoesäure und zum anderen Teil 

 aus Nitrobenzoyl-serin besteht. 



Er wird nach mehrstündigem Stehen bei 0" auf der Nutsche abgesaugt und mit 

 eiskaltem Wasser gewaschen. Zur Trennung des Serinderivates benutzt mau seine größere 

 Löslichkeit in heißem Wasser und seine geringere Löslichkeit in Äther. Zu dem Zweck 

 wird der gesamte Niederschlag mit 1 / Wasser unter tüchtigem Umschütteln ausgekocht, 

 rasch abgenutscht und das Auskochen mit der gleichen Menge Wasser wiederholt. Aus 

 den vereinigten heißen Filtraten scheidet sich beim Abkühlen, zuletzt in Eiswasser, 

 ziemlich langsam in reichlicher Menge eine Kristallmasse ab, die relativ wenig p-Nitro- 

 benzoesäure enthält. Die wässerige Mutterlauge gibt nach starkem Einengen unter ge- 

 ringerem Druck eine zweite, aber viel kleinere Kristallisation. Die Kristallmasse wird 

 bei 100" getrocknet und wiederholt mit Äther ausgekocht, bis alle p-Nitro-benzoesäure 

 entfernt ist. Man kann dies leicht erkennen, weil das Nitrobenzoyl-serin in reinem Zu- 

 stand durch Äther kaum mehr gelöst wird; dagegen ist es in nicht unerheblicher Menge 



^) Emil Fischer und W. A. Jacobs, Spaltung des razemischen Serins in die optisch- 

 aktiven Komponenten. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39. S. 2942 (1906). 



