Allgemeiuo chemische Methoden. 1311 



in Äther hislich bei (iegeuwart von viel Nitio-henzoe.-^äure; das ist der Grund, weshalb 

 man diese am besten erst größtenteils durch die oben angegebene Methode mit heißem 

 Wasser entfernt. Zum Schlüsse wird das Nitrobenzoyl-serin aus der 20fachen Menge 

 kocKcndem Wasser umkristallisiert. Ausbeute: öB ff (ungefähr 687o der Theorie). 



b) Verfahren von Claisen (siehe aiuli unter Acetylieren, S. 1299). 

 Darstellung von lienzanilid ' ): C", H, .NHfCO.Cß H,). 



18f/ Anilin werden in dorn zehnfachen (iowicht trockenen Äthers gelöst und mit 

 42 (/ sehr fein gepulvertem Kaliumkarbouat auf dem Wasserbade am Rückflußkühler 

 erwärmt unter allmählichem Zutropfenlassen von 28 ö' Benzoylchlorid. Xach mehrstündigem 

 Stehen wird der Äther abdestilliert, Wasser zum Rückstand gefügt und die ungelöst 

 bleibende kristallinische Substanz abgesaugt. Ihre Menge beträgt 24 ff. Sie zeigt den 

 richtigen Schmelzpunkt von 103". 



Brühl-) benutzte Benzoylchlorid. Xatriumstaul) und Petroläther 

 zur Benzoylierung. 



An Stelle von Äther kann auch Alkohol als Verdünnungsmittel beim 

 Benzoylieren mit Benzoylchlorid verwendet werden, da Alkohol und Benzoyl- 

 chlorid in der Kälte nur langsam reagieren. Man arbeitet dann unter 

 Eiskühlung und ersetzt die wässerige Lauge durch Xatriumäthylat. 3) 



Auch Aceton 2) hat sich als Verdünnungsmittel bewährt. 



c) Reaktion von Deninger, Einhorn und Hollandt.*) 



(Allgemeinen Teil siehe unter Acetylieren, S. 1300: zu dem Ver- 

 ständnis der Darstellung der nachfolgenden Präparate sei hier jedoch die 

 allgemeine Arbeitsmethode nochmals augeführt.) 



..Die Alkohole und Phenole werden in der Regel in der 5 — lOfachen 

 (xewichtsmenge Pyridin gelöst und das SämTchlorid unter Abkühlung all- 

 mählich hinzugefügt. Dabei findet häufig Ptötung der Flüssigkeit und Ab- 

 scheiden von salzsaurem Pyridin statt. Gewöhnhch werden die Pieaktions- 

 massen nach sechs oder mehr Stunden in kalte verdünnte Schwefelsäure 

 eingetropft, wobei die Acyüerungsprodukte entweder als bald erstarrende 

 Öle oder direkt in festem Zustande ausfallen." 



\) L. Claisen, Bemerkung zu einer Mitteilung von Ä. Deninyer: „Über Darstellung 

 von Benzoesäureanhydrid". Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 3182 (1894). 



^) J. W. Brühl, Neuere Versuche über Kamphokarbonsäure (Vn. Mitteilung). 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, S. 4274. 



') L. Claisen, Beiträge zur Kenntnis der t3-Diketone und verwandter Verbindungen. 

 2. Abhandlung. Liehiffs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 291, S. 53 (1896). — W. Wislicenus 

 und A. Densch, Über den Fluorenoxalester. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 35, S. 763 

 (1902). — Eichard Willstätter und Jacob Parnas, Über amphi-Naphthochinone. H. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 40, S. 3978 (1907). 



*) A. Einhorn und F. HoUandt, Über die Acylierung der Alkohole und Phenole 

 in Pyridinlösung. i2ei<>s Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 301, S. 95 (1898). 



