Allgemeine chemische Methoden. 1313 



Darstelluiiy von Stigmasterin-bonzoat 'j : 

 CgoHsoO >- C3oIl4oO.CO.CßH5 



1 f/ Stigmasterin wird 2 Stunden mit 2y Benzoesäure-anhydrid auf 150" erhitzt; 

 durch Auflösen des Reaktionsproduktes in viel -warmem Athor und Zusatz von Alkohol 

 wird das Benzoat leicht in Kristallen gewonnen, die nach dem Umkristallisieren aus 

 Chloroform-Alkohol bei 160" schmelzen. 



Während bei der Einwirkung von Benzoylchlorid und Natronlauge auf 

 Bebirin stets chlorhaltige Produkte erhalten wurden, konnte durch Er- 

 wärmen von Bebirin mit Benzoesäureanhvdrid bis zum Schmelzen des Ge- 

 misches ein bei 139 — 140" schmelzendes Monobenzoylderivat dargestellt 

 werden. 2) 



Auch Ki'eatin kann nach Schotten-Baumann nicht acyliert werden, 

 dagegen leicht durch Einwirkung von BenzoesäureanJiydrid. Es bildet sich 

 Monobenzoyl-kreatinin. 



Darstellung von Benzoyl-kreatinin ^j: 



/NH CO 



NH = C< I >^ (Ce H, . CO) . C, He N3 0. , 



\N(CH,) CH. 



Kreatinin (Methyl-glyko-cyamidin) Monobenzoyl-kreatiniu. 



, 10 r/ Benzoesäure-anhydrid werden in einem Erlenmeyerkölbchen von 50 crn^ Inhalt 

 im Ölbad zum Schmelzen gebracht und 2-5 r/ fein gepulvertes Kreatin hinzugefügt. Die 

 Masse wird etwa 2 Stunden bei 120" gehalten. Sie färbt sich dabei erst hell-, dann dunkel- 

 gelb, wiihrend zugleich das erst suspendierte Kreatin allmählich verschwindet. Ist die 

 geschmolzene Masse ganz klar geworden, so läßt man erstarren, extrahiert im Soxhlet- 

 apparat das überschüssige Benzoesäureanhvdrid mit Äther, löst den Rückstand in mög- 

 lichst wenig ammoniakalischem Wasser und säuert tropfenweise mit Essigsäure an. Dabei 

 scheidet sich das Produkt als gelber, kristalliniBcher Niederschlag aus. Es wird aus 

 95"/oigem Alkohol umkristallisiert. Schmelzpunkt: 187". Ausbeute: etwa 54"/o. 



Bei flüssigen Basen, die sich in Benzoesäure-anhydrid lösen, verläuft 

 diese Art der Benzoyüerung mitunter recht glatt.*) 



Die Benzoylierung einer Aminosäure durch Benzoesäure-anhydrid 

 zeigt das folgende Beispiel. 



M A. Windaus und A.Hauth, Über Stigmasterin, ein neues Phytosterin aus Calabar- 

 Bohneu. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 4383 (1907). 



-) M. Scholtz, Über Bebirin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29, S. 2057 (1896). 



^) F. l'rano, Einwirkung von Säureanhydriden auf Kreatin und Kreatinin. Beitr. 

 zur ehem. Physiol. u. Path. Bd. 9, S. 183 (1907). — Über die Einwirkung von Essig- 

 säure an hydrid auf Kreatin siehe: E. ErJenmeyer jun.. Über Diacetylkreatin und 

 Benzylidenacetylkreatiflin. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 284, S. 50 (1895). 



*) Aug. Bischler und F. J. Uotcell, Zur Kenntnis der Phenmiazinderivate. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 26, S. 1385 (1893). 



Abderhalden. Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. §3 



