Allgemeine chemische Methoden. l^^lö 



der alkalischen Flüssigkeit die Hexabenzoylverbindiing als ein braunes Pulver aus, 

 welches abfiltriert, mit Wasser gründlich ausgewaschen und, nachdem es lufttrocken 

 ist, aus Alkohol mehrere Male umkristallisiert wird. Schmelzpunkt: 148—150". 



Mitunter ist es hei der Benzoylierung mit Benzoesäureanhydrid vor- 

 teilhaft, die zu henzoylierende Substanz in wenig Wasser zu lösen und 

 in die Lösung Benzoesäureanhydrid einzutragen. 



Darstellung von Benzoyl-ecgonini): 

 CHo CH CH . COOK CH» CH CH . COOK 



N.CH, CH.OH 



N.CH3 CH.OCCO.CßHs) 



CH2 CH— - CH, CH2 CH CH2 



Ecgonin Benzoyl-ecgonin. 



Eine heißgesättigte Lösung von Ecgonin (1 Mol.) in Wasser (etwa dem halben 

 Gewicht vom Ecgonin) wird bei Wasserbadtemperatur mit etwas mehr als 1 Molekül 

 Benzoesäureanhydrid, welches man allmählich zusetzt, etwa 1 Stunde digeriert. Die 

 Mischung erstarrt beim Abkühlen oder Stehen, oder bei dem nun folgenden Ausschütteln 

 mit Äther, welches die Entfernung des überschüssigen Benzoesäureanhydrids und der 

 gebildeten Benzoesäure bezweckt. Zur Gewinnung des reinen Benzoyl-ecgonins wird der 

 ausgeätherte halbfeste Rückstand mit sehr wenig Wasser angerieben und an der Saug- 

 pumpe abfiltriert. Das Benzoyl-ecgonin (etwa 807o vom Gewicht des Ecgonins) bleibt 

 auf dem Filter zurück, während ein unverwandelter Rest des viel leichter löslichen 

 Ecgonins in Lösung geht. Aus den Mutterlaugen kristallisiert beim Einengen auf dem 

 Wasserbade zuerst nochmals etwas Benzoyl-ecgonin aus ; das genügend konzentrierte 

 P'ütrat liefert mit Benzoesäureanhydrid noch den größten Teil des Ecgonins als Benzoyl- 

 ecgonin. Die wasserhaltigen Kristalle schmelzen bei 86—87", die entwässerten bei 195". 



In Gegenwart eines indifferenten organischen Lösungs- 

 mittels acyliert man mit Benzoesäureanhydrid in folgender Weise. 



Darstellung von N-Monobenzoyl-m-aminophenol^): 

 NH, NH.CO.CßHg 



OH 



OH 



ra-Amino-phenol Monobenzoyl-m-amino-phenol (m-Oxy-benzanilid). 



m-Amino-phenol wird in heißem Toluol gelöst und die Lösung mit der berech- 

 neten Menge Benzoesäureanhydrid, ebenfalls in heißem Toluol gelöst, versetzt. Der 

 Benzoylkörper scheidet sich in feinen, verfilzten Nädelchen aus. Schmelzpunkt: 174". 



An Stelle von Toluol benutzte Koufmmiti^) Benzol als indifferentes 

 Lösungsmittel (vgl. auch unter Acetanhydrid, S. 1293). 



*) C. Liebermann und F. Giesel, Über eine neue technische Darstellungsart und 

 teilweise SjTithese des Kokains. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 21, S. 3196 (1888). 



^) Richard Met/er und W. Sundmacher, Zur Kenntnis des m-Amidophenols. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32, S. 2124 (1899). 



**) A. Kaufmann. Über Acvlieren von Aminen und Phenolen. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 42, S. 3480 (1909). 



83* 



