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Äqiiimolcknlaro Meusrcn Bonzoösäiiroanhydriil uiul p-Nitranilüi werden in Benzol- 

 lösung: zusammen irekocht. Das BonzoyMorivat scheitlet sich schon in der Hitze so 

 reichlich ab, daß nach l'/j Stunden das Kochen unterbrochen werden muß. Nach dem 

 Umkristallisieren aus Alkohol erliiilt man den B.'nzoyikiirpcr in form prächti<rer, weißer 

 Nadeln. Schmelzpunkt: IQ?". Ausbeute: 8()°/o- Die Beuzolmutterlauge enthalt die Benzoe- 

 säure neben geriugen Mengen des Benzoylderivates. 



Vierter Abschnitt. 



Arbeiten mit Sulfochloriden. 



I. Acylieruiig mit Benzolsulfochlorid (Phenylsulfochlorid) (CgH.,. 80,01). 



0. Hinshtrg -) hat bei dem Studium der Einwirkung von Benzol- 

 sulfochlorid und Alkali auf Aminbasen nach dem Verfahren von Schotten- 

 ßauniann gefunden, daß primäre, sekundäre und tertiäre Aminbasen durch 

 ihr Verhalten gegen dieses AcyUerungsmittei scharf gekennzeichnet sind. 



Primäre Aminbasen sowohl der Fettreihe als der aromatischen 

 Reihe geben Sulfonamide, welche in der im Überschuß vorhandenen Kali- 

 lauge sehr leicht löslich sind: 



R.NH2 >► CoHs.SOs.XH.K 



Auf sekundäre Aminbasen reagi(>rt Phenylsulfochlorid bei Anwesen- 

 heit von Kahlauge in der Weise, daß in Alkali und Säuren unlösliche 

 feste oder öhge Phenyl-sulfonamide entstehen: 



ß^>NH : ^ C,H,.SO,.N<^^ 



Auf tertiäre Amine ist PhenylsuLEochlorid bei Gegenwart von Alkali 

 ohne Einwirkung. 



Durch dieses Verhalten ist ein bequemer Weg zu dem Nachweis und 

 der Trennung primärer, sekundärer und tertiärer Aminbasen gegeben 

 (Vgl. unter Amidieren, S. 1185). 



Jedoch ist diese Methode, wie Solonina^) festgestellt hat, mit zwei 

 Fehlerquellen behaftet. Erstens geben einige primäre Baseu beim Schütteln 

 mit Benzolsulf ochlorid und Natronlauge neben den normalen, in Alkali 

 löslichen Monobenzol-sulf amiden , dibenzolsulfonierte Produkte von der aU- 

 gemeinen Formel (C6H5.S().2)2N.R, welche in Alkalilauge unlösUch sind 

 und somit das Vorhandensein sekundärer Basen vortäuschen. Zweitens geben 



') Ä. Kaufmann, Ibid. S. 3483. 



*) 0. Hinshtrg, Über die Bildung' von Säureestern und Säureamiden bei Gegen- 

 wart von Wasser und Alkali. Bor. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 23, S. 2%2 (1890). 



=■) Wassilij Solonina, Über die Trennung der primären, sekundären und tertiären 

 Amine nach 0. Uinsherys \'erfahreu. Journ. russ. physikal.-chem. Ges. Bd. 29, S. 404 

 und Bd. 31, S. 640; Chem. Zentralbl. 1897, II, S. 848 und 1899, U, S. 867. 



