Allgemeine chemische Methoden. 1;>17 



die Ben/.ol-sulfamicle der höhoron priniäron. fetton, sowie der hydrierten 

 zyklischen Hasen — anscheinend alle solche mit mehr als (> Kohlenstoff- 

 aton>eu — beim Behandeln mit Alkali vollkommen unlösliche, mit Wasser 

 leicht dissoziierende Sal/e. Sie lassen sich also von den benzolsulfonierten 

 sekundären Basen nicht mehr durch ihre Löslichkeit in Alkali unterscheiden. 



Auch bei Verwendung- von ß-Anthrachinon-sulfochlorid^) an Stelle 

 von Benzolsulfochlorid ist diese Trennung nicht durchführbar. 



Mit Hilfe der beiden folgenden Beobachtungen ist es jedoch 0. Hinsberg 

 und J. Keßler^) gelungen, eine allgemein verwendbare Trennungs- 

 methode der primären und sekundären Amine auszuarbeiten (vgl. 

 auch unter A midieren. S. 1185). 



1. Die anomalen l)ii)enzol-snlfamide von der Form (Cß H^ . SO., lo X . Pi 

 werden durch Erwärmen mit alkoholischem Natriumäthylat und Abspaltung 

 eines Benzolsulfosäurerestes in die normalen Sulfamide CßHg.SOa.NH.R 

 übergeführt. 



2. Die erwähnten Monobenzol-sulfonderivate der höheren primären 

 Basen, welche in Alkalilauge unlöslich sind, lassen sich durch Behandeln 

 mit Natrium in absolut ätherischer Lösung unter Entwicklung von Wasser- 

 stoff in ätherunlösliche Xatriumsalze überführen. Die Benzol-sulfamide 

 sekundärer Basen sind ohne xVusnahme in Äther löslich und werden vom 

 Natrium nicht verändert. 



Die Trennung eines Basengemenges ist hiernach wie folgt vorzunehmen. 



Trennung primärer Basen mit weniger als 7 Kohlenstoffatomen 

 von sekundären Basen. 



Das zu prüfende Basengemisch wird mit 4 Mol.-Gew. Kalilauge von 127o 

 versetzt; man fügt dann 17^ Mol.-Gew. Benzolsulfochlorid in kleinen Anteilen 

 und unter TJmschütteln hinzu und ervrärmt zum Schluß , um die letzten Spuren des 

 Sulfnchlorids zu entfernen. Ist von vornherein eine wässerige Lösung der Basen oder 

 ihrer Salze vorhanden, so ist das augewandte Alkali entsprechend konzentrierter zu 

 nehmen. Wenn das Molekulargewicht der Basen nicht genau bekannt ist, soigt man 

 dafür, daß die eben angegebeneu Mengenverhältnisse wenigstens annähernd eingehalten 

 werden. Bei den niederen, leicht flüchtigen Gliedern der aliphatischen Reihe empfiehlt es 

 sich, unter Eiskühlung zu arbeiten, und zwar gibt man hier vorteilhaft die Mischung 

 von Kalilauge und Sulfochlorid zu dem Amin. 



Die alkalische Flüssigkeit wird mit Salzsäure angesäuert und der aus Benzol- 

 sulfamideu bestehende Niederschlag abfiltriert oder mit Äther ausgeschüttelt. Zur L'ber- 

 führung der eventuell in kleinen Mengen vorhandenen anomalen Dibenzol- Sulfonamide 

 in die Monoverbindungen wird nun mit Xatriumalkoholat (ca. 6'8 g Natrium in 20 cni^ 

 96'^ 0^?^™ Alkohol auf je 1 (/ Base) unter Rückflußkühlung 15 Minuten lang auf dem 

 Wasserbade erwärmt. Bei den Basen der Fettreihe genügt zu diesem Zwecke meistens 

 auch überschüssige 12°/gige Kalilauge. 



Darauf verdünnt man mit Wasser, verdunstet den Alkohol und filtriert das alkali- 

 unlösliche Benzol-sulfamid der sekundären Base ab ; das Filtrat wird angesäuert und 

 das abgeschiedene Benzol-sulfamid der primären Base ebenfalls abfiltriert resp. ausgeäthert. 



') 0. Hinsberg, Zur Diagnose der primären und sekundären Aminbasen. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 3526 (1900). 



^) 0. Hinsberg und J. Keßler, Über die Trennung der primären und sekundären 

 Aminbasen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 906 (1905). 



