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K. Frit'ilinaii I) iiml K. Kfinpf. 



TrennuiijU' priiniirer. ;ilii)liat iscluT und hydro/.yklischor Basen 

 mit mehr als G Kohleustottatomen von sekundären. 



nie Benzolsulfonieruujr der Basen sowie die Behandluni? mit Natriumalkoholat 

 hat in der schon angesrolienen Weise vor sich zu f,'ehcn. Nach beendeter Eiuwirkunj.' 

 des letzteren Reagens verdünnt man mit Wasser, verdunstet den Alkohol, versetzt mit 

 Salzsäure und filtriert das Gemenge der Snlfamide ab. Nach dem Trocknen löst man 

 dasselbe in wasserfreiem Äther, fügt Natrium in Stücken hinzu und erwärmt schwach 

 6 — 8 Stunden auf dem Wasserbade. Man läßt erkalten, gießt die ätherische Lösung 

 durch ein Filter, gibt Äther zu dem Rückstand im Kölbchen und bewirkt durch Schütteln 

 die Ablösung des dem Natrium lose auhaftenden Salzes ; dieses läßt sich dann leicht 

 mit dem Spüläther auf dem Filter sammeln. Es liefert bei der Zerlegung mit Salzsäure 

 das Benzolsulfo-Derivat der primären Base, während das der sekundären Base aus dem 

 Athcr durch Verdunsten gewonnen wird. 



Darstellung von IJenzülsuifo-piperidin' ): 

 CR, CH, 



CH, 



CH, 



CH, 



CH, 



NH 



Piperidin 



^.(SOo.CeHj 

 Beuzolsulfo-piperidin. 



Man schüttelt Piperidin mit mäßig konzentrierter Kali- oder Natronlauge und 

 Benzolsulfochlorid. Es erweist sich als zweckmäßig, die beiden letzten Agentien nicht auf 

 einmal, sondern in kleineren Portionen hinzuzufügen, derart, daß man der Auflösung 

 des Piperidins in Wasser stets ungefähr äquivalente Mengen von Chlorid und Alkali 

 hinzufügt, dann schüttelt, bis alles Chlorid verschwunden ist, und dieses Verfahren bis 

 zur völligen Überführung des Piperidins in das Beuzolsulfo-Derivat wiederholt. Selbst- 

 verständlich muß mau sich davon überzeugen, daß die Reaktionsflüssigkeit bis zum 

 Schlüsse stets alkalisch ist. Benzolsulf o-piperidin, in dieser Weise erhalten, bildet 

 farblose Prismen vom Schmelzpunkt 93—94'. 



Dieses Verfahren ist allgemein bei der Darstellung der Benzolsulfo- 

 amide zu empfehlen, da der Verbrauch an Benzolsidfochlorid dabei möglichst 

 verringert wird. 



In der Gruppe der Aminosäuren hat das Arbeiten mit Benzolsulfo- 

 chlorid vor der \er\vendung des Benzoylchlorids vor allem den Vorteil, dal'j 

 die bei der Reaktion entstehende Benzolsulfosäure sehr leicht wasserlöslich 

 ist, so daß die Schwierigkeit, das Benzolsulfo-Produkt von der gleichzeitig 

 gebildeten Benzolsulfosäm'e zu trennen, fortfällt. 



Leucin läßt sich z. B. ebenso leicht in sein Benzolsulf o-Derivat über- 

 führen wie benzoylieren. Zur Identifizierung der Aminosäure ist die Bonzol- 

 sulfo-Verbindung noch besser geeignet als der Benzoylkörper. Ebenso ist 



*) 0. Hinsherff, Über einige Benzolsulfamide und gemischte sekundäre Amine. 

 Liebigs Annal.d.Chem.u. Pharm. Bd. 265, S.182 (1891) und: C. Schotten und W. Schlömann, 

 Über die Oxvdation einiger Derivate des Piperidins und Tetrahydrochinolins. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, S. 3689 (1891). 



