AUgemeiue chemische Metlioilen. 1321 



entsprochendon Salze dor [i-Naphtalinsulfo-Derivate der meisten anderen 

 Aminosäuren. M 



• Zur Trennung eines (Jeraisches der NapIitalinsulfo-\erl)induniien von 

 Glycyl-d-alanin und d-Alanyl-glycin, wie es z. B. bei Verarbeitung der Pro- 

 dukte der Hydrolyse von natürlichen Proteinen (Seide) entstehen kann, 

 haben Emü Fischer und Bergell folgendes \'erfahren ausgearbeitet, das 

 auf der geringen Löshchkeit von Calcium- und Baryumsalzen des fi-Naph- 

 tahnsulfo-d-alanyl-glycins beruht. 



Trennung von ß-Naphtalinsulfo-glycyl-d-alanin und 

 ß-Napli talin sulfo-d-alanyl-gly ein.-) 



Ein Gemisch von gleichen Teilen beider Naphtalinsulfu-Verbinduugen wird in der 

 27fachen Menge Wasser unter Zusatz von Ammoniak gelöst, dann das überschüssige 

 Ammoniak weggekocht und die Flüssigkeit jetzt mit Chlorbaryum versetzt. Sie trübt 

 sich etwas und scheidet bei mehrstündigem Stehen im Eisschrank eine reichliche Menge 

 von Kristallen ab. Diese werden nach 12 Stunden abfiltriert. Das Filtrat wird auf die 

 Hälfte eingeengt und nochmals mehrere Tage im Eisschrank aufbewahrt, wobei wiederum 

 eine Kristallisation erfolgt. 



Das F^'iltrat wird nun mit Salzsäure übersättigt, wobei ein farbloses, bald erstarren- 

 des Ol ausfällt. Durch mehrmaliges Umlösen des Produktes aus heißem Wasser erhält 

 man ein Präparat vom Schmelzpunkt 152", dessen ammoniakalischo Lösung rechts dreht, 

 und welches alle Eigenschaften des ß-Naphtalinsulfo-glycyl-d-alanius besitzt. 



Das auskristallisierte Baryumsalz wird ebenfalls mit Salzsäure zerlegt. Die daraus 

 entstehende freie Säure ist zum größten Teil ß-Xaphtalinsulfo-d-alanyl-glycin. Sie enthält 

 aber als Verunreinigung eine wechselnde Quantität der isomeren Säure. Zur völligen 

 Trennung wird das Gemisch, das bei 154 — 156" schmilzt, wieder in 25 cw'^ Wasser und 

 etwas Ammoniak gelöst und die Flüssigkeit nach Wegkochen des überschüssigem Am- 

 moniaks mit Chlorcalcium versetzt. Nach wenigen Minuten beginnt die Kristallisation 

 des Calciumsalzes, und die hieraus isolierte, freie Säure bildet dann glänzende ßlättchen, 

 welche den Schmelzpunkt: 178" und auch die übrigen Eigenschaften, z. B. die spezifische 

 Drehung, des reinen |3-Naphtalinsulfo-d-alanyl-glycins zeigen. 



Bei der Bereitung der I'i-Xaphtalinsulfo-Derivate bildet sich als Neben- 

 produkt 3-naphtaUnsulfosaures Natrium. Dieses Salz ist nicht allein in Wasser, 

 sondern auch in Salzsäure schwer löslich und kann daher bei Anwendung von 

 konzentrierten Flüssigkeiten in reichhcher Menge ausfallen. Es läßt sich zwar 

 leicht von den \'erbindungen der Aminosäuren durch den Mangel an Stickstoff 

 und die Unlöslichkeit in Äther unterscheiden ; wenn aber diese Proben versäumt 

 werden, so ist eine Verwechslung wohl möglich, und noch leichter kann da- 

 dui'ch die ([uantitative Bestimmung der Aminosäure-Derivate gestört werden. 3) 



Die Löshchkeit des [i-uaphtahnsulfosauren Natriums zeigt die folgende 

 Tabelle, die angibt, wieviel Teile Salz bei 23*9'' von 100 Teilen des Lösungs- 

 mittels aufgenommen werden: 



2fach 3fach 5fach 



Wasser nSalzsäure o i - o i •■ e i„„- 



n-Salzsaure n-Salzsanre n-SaJzsanro 



604 6-47 5-35 413 242 



*) Emil Abderhalden und Peter Bergell, Über das Auftreten von Mouoaminosäuren 

 im Harn von Kaninchen nach Phosphorvergiftung. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 39. 

 S. 465 (1903). 



-) Siehe Fußnote 3 auf voriger Seite. 



^) Emil Fischer, Notiz über die Löslichkeit des ß-Naphtalinsulfosauren Natriums 

 in Wasser und Salzsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 39, S. 4144 (1906). 



