Allgemeine chemische Methoden. 1M2H 



Auf die Fähigkeit des Plienylisocyanats , mit Oximeii Doppelver- 

 hindu uiien zu gehen, sei hier nur hingewiesen. M 



. Ther die praktische Ausführung des Arbeitens mit PhenyHsocyanat 

 sei folgendes bemerkt: 



Bei der Einwirkung- von Phenvlisocyanat auf Alkohole und Phenole 

 werden molekulare Mengen der Kom])oiienten zur Ileaktion gebracht. 

 Mitunter vollzieht sich die Ileaktion schon bei gewöhnlicher Temperatur, 

 meist ist jedoch Erwärmen auf dem Sandbad oder im Einschlußrohr not- 

 wendig. In allen Fällen ist es jedoch zweckmäßig, die Pteaktionsdauer nach 

 Möglichkeit abzukürzen, um die Bildung von Üiphenyl-harnstoff (Schmelz- 

 punkt: 2B8 — 239") möglichst hintanzuhalten. 



Darstellung von Pheuyl-karbamiusäure-glycerid -): 

 CH2.OH CHa.O.CCO.NH.CßHg) 



CH . OH y CH . . (CO . KH . C^ E,) 



I I 



CH.3 . OH GH., . . (CO . NH . C, H5) 



1 -NIol. Glyzerin wird mit '6 Mol. Plieuylisocyanat im Kölbchen auf dem vor- 

 gewärmten Sandbade rasch zum Sieden erhitzt. Hierbei tritt mit Beginn des Siedens 

 eine Reaktion ein, welche man unter Schütteln und gelindem Erwärmen zu Ende führt. 

 Aus der zu einem weißen Brei erstarrten Masse entfernt man durch wenig absoluten 

 Äther oder besser Benzol etwas unangegriffenes Phenylisocyanat, nimmt nach Verjagen 

 des Äthers oder Benzols mit kaltem Wasser einen etwaigen Rückstand an Glyzerin 

 fort und kristallisiert aus Alkohol um, wobei man den schwerlöslichsten, etwas Diphenyl- 

 harnstoff enthaltenden Teil entfernt. Schmelzpunkt: 160—180'-. 



Die Reaktion zwischen Phenylisocyanat und mehrwertigen Phe- 

 nolen zeigt das folgende Beispiel: 



Darstellung von phenylkarbaminsaurem Resorcin^): 

 -OH /\_0 . (CO . NH . Ce Hg) 



OH O.(CO.NH.CoHg) 



2 Mol. Phenylisocyanat und 1 Mol. Resorcin werden im Einschlußrohr bei 100" 

 10 — 16 Stunden erhitzt. Der gelbe kristallinische Röhreninhalt wird mit kaltem Alkohol 

 von Phenylcyanat befreit. Das phenylkarbaminsaure Resorcin kristallisiert aus heißem 

 Alkohol in trapezförmigen Tafeln, die bei 164" schmelzen. 



*) Heinrich Goldschmidt, Zur Kenntnis der Oxime. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 22, S. 3101 (1889). — Derselbe, Untersuchungen über die isomeren Oxime, 

 II. Mitteilg., ebenda, Bd. 23, S. 2163 (1890). 



-) H. Tessmer, Über die Verbindungen der Polyalkohole mit dem Phenylcyanat. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 18, S. 969 (1885). — Siehe auch: Derselbe, Über die" 

 Einwirkung von Phenylcyanat auf Polvhvdroxvlverbindungen. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 18, S. 2606 (1885). 



•') H. Lloyd Snape, Über die Einwirkung von Phenylcyanat auf einige Alkohole 

 und Phenole. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 18, S. 242'J (i885). 



