Allgemeine chemische Methoden. 1325 



1 II i-Leiicin wird in 8 fw'^ Normal- Kalilauge gelöst, zur stark gekühlten Flüssig- 

 keit in kloinen Portionen 1 g I'henvlcvanat zugefügt und jedesmal heftig geschüttelt, 

 bis- der Geruch des Cyanats verschwunden ist. Die Operation dauert ^', Stunde. Nach- 

 dem man die Flüssigkeit, welche sich schwach rötlich gefärbt und etwas getrübt hat, 

 durch Schütteln mit Tierkohle geklärt und entfärbt hat, fällt beim Ansäuern eine zähe 

 Masse aus, welche bald kristallinisch erstarrt. Ihre Menge beträgt VS2g. Sie wird in 

 warmem Alkohol gelöst imd diese Lösung bis zur Trübung mit heißem Wasser ver- 

 setzt. Beim Erkalten scheidet sich die Substanz als dicker Brei farbloser Nadeln aus. 

 Schmelzpunkt: gegen 165°. 



Wie A. Mouneyraf^) gefunden hat, können riienyl-ureidosäuren durch 

 Kochen mit verdünnter Salzsäure in ihre Anhydride. Derivate de.s Hydan- 

 toins, ühergeführt werden, wobei Wasser abgespalten wird, z. B.: 

 CHo.COOH CH,.CÜ\ 



i )^ i >N.C6H, 



XH.CO.NH.CeHä NH.CO/ 



Plionylureido-essigsäure Y-Phenyl-hydantoi'n. 



(Phenylureid der Glycolsäure). 



Diese Hydantoine haben häufig einen schärferen Schmelzpunkt als 

 die entsprechenden Phenvl-ureidosäuren. 



Darstellung von y-Phenyl-hydantoin.^) 



'Ig Pheuylureido-essigsäure , welche nach der Vorschrift von Paal^) dargestellt 

 war, werden in 160 cm^ Salzsäure (spez. Gewicht: 1124) heiß gelöst. Dann wird die 

 Flüssigkeit auf V4 ihres Volumens eingekocht. Beim Erkalten scheidet sich das Phenyl- 

 hydantoin in prächtigen Nadeln ab. Die Mutterlauge gibt beim Verdampfen noch eine 

 ziemlich beträchtliche Kristallisation. Die Gesamtausbeute beträgt 90 — 95% der Theorie. 

 Zur Reinigung wird die Verbindung aus der öOfachen Menge Wasser umkristallisiert. 

 Schmelzpunkt : 159—160» (korr.). 



II. Acylierung mit a-Naplityl-isocyauat (C^oH^ — X=CO). 



Nach Neuherg und Manasse *) eignet sich a-Naphtyl-isocyanat zur 

 Isolierung von a- und ß-Aminosäuren, Amino-aldehyden , Oxy-amino- und 

 Diaminosäuren sowie von Peptiden. 



Die Keaktionsprodukte von x-Xaphtyl-isocyanat mit Aminosäuren 

 scheiden sich in fester kristallinischer Form und häufig sogar in einer 

 Verdünnung von 1 — 2^1^ ab. Harn und physiologische Flüssigkeiten können 

 nach der EnteiwTißung 5) bei Gegenwart von Alkali direkt oder ohne 

 Alkali nach der Konzentration mit y.-Naphtyl-isocyanat behandelt werden. 



M Ä. Mouneyrat , Verwandlung der a- Aminosäuren in Phenylhydantoine. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 2393 (1900). 



'^) A. Mouiici/raf. 1. c. 



*) C. Paal, Über die Einwirkung von Phenyl-i-cyanat auf organische Aminosäuren. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 975 (1894). 



*) C. Xeitberg und A. Manasse, Die Isolierung der Aminosäuren. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 38, S. 2359 (1905). 



^) Siehe: P. Bona, Methoden zur Enteiweißung von eiweißhaltigen Flüssigkeiten. 

 Dieses Handbuch. Bd. 1, S. 686— 698. — Siehe ferner: TJi. Pf%/, Zur Kenntnis der Eiweiß- 

 stoffe. I. Über das Verhalten von Eiweißlösunsren zu Aceton. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 43. S. 508 (1910). 



