i;i26 



K. I^'ricd iii:i II II iiiiii lt. i\i'iii|il. 



Die EnttVi-iuiiii; dci' Ili|)|)iirs;iiiii' ist dalici unnötijz:. I);i (l;is Naplityl-iso- 

 cvanat flüssi«;' ist, luHiaii es im (ie^eusatz zu ß-Xajjlitalin-sulfoclilorid 

 keines Lösuiiiisinittels. (iej^en Wasser ist es heständij^er als Phenyl-iso- 

 cyanat und ikann ohne Kühlung- mit der alkalischen Lösung der Amino- 

 säure zusamiii(Mii;ei)ra('ht werden. Piine besondere meclianische Hrhüttclung 

 ist unnötig, ebensowenig ein portionsweiser Zusatz des Reagenzes oder 

 des erforderlichen Alkalis; es genügt, das fiemisch mehrmals im ver- 

 schlossenen (Jefäü 2— H Minuten mit der Hand zu schütteln. Nach jeder 

 Schüttelung ist der Stopfen des (iefäiies zu lütten, da der t'berschull des 

 Cyanats unter Kohlensäureentwicklung zerfällt: 



a, b-Dinaplityl-harnstoff 

 (Dinaphtyl-carbamid). 



Man lallt darauf '/z bis Vi Stunde ruhig stehen und filtriert von dem 

 ganz unlöslichen Dinaphtvl-harnstoff (Schmelzpunkt: bei 286°) ab, der aus 

 dem Überschüsse des Cyanats entsteht, und säuert an, wodurch die Naphtyl- 

 hvdautoi'nsäuren ausfallen. 



2CioH,— N=C() + 11, () = CO2 



Darstellung von y.-Naphtylisocyanat-glykokoU M: 



N=CO NH.CO.NH.tU.COOH 



+ NHa.CHa.CCJOH = 



GlykokoU 



a-Naphtyl-isocyanat a-Naphtyl-isocyanat-srlykokoU 



(a-Naphtyl-bydantoinsäure). 

 ü'75 g GlykokoU werden in 60 cm^ Wasser und 10 c?« ' Normal-Kalilauge gelöst, 

 mit 20^ Naphtylcyauat (^\,Mol.) versetzt und öfter umgeschüttelt. Nach ca. 74 Stunden 

 wird vom Dinaphtyl-liarnstoff abfiltriert, dieser gut ausgewaschen und das mit dem 

 Waschwasser vereinigte Filtrat mit Salzsäure angesäuert. Die Flüssigkeit erstarrt zu 

 einem Brei der Naphtyl-hydantoinsäure, die nach einiger Zeit abgesaugt und aus ver- 

 dünntem Alkohol umkristallisiert wird. Sio liildi-t feine, farblose Nädelchen vom Schmelz- 

 punkt: 190-5— 191-50. 



Auch zur Charakterisierung von hydroxylhaltigen Sub- 

 stanzen ist a-Naphtylcyanat geeignet. So benutzten es Willstätter und 

 Hocheder zur Charakterisierung des Phytols.^) 



Von den Salzen der a-Naphtylcyanat-Derivate bieten die Verbindungen 

 mit Kupfer und Silber Interesse, da sie sehr leicht und fast quantitativ 

 entstehen.3) Zu ihrer Darstellung löst man die Naphtyl-hydantoinsäuren 



*) C. Xeuherff und A. Manasse, 1. c. 



= ) Hichard Willstätter und Fcrd. Hocheder, Untersuchungen über Chlorophyll. III. 

 Über die Einwirkung von Säuren und Alkalien auf Chlorophyll. Lichiria Annal. d. Chem. 

 u. Pharm. Bd. 354, S. 253 (1907). 



*) C.Xeuberg und E. Eosenberg, Über die a-Naphtylisocyauatverbindungen einiger 

 Aminosäuren. Biochem. Zeitschr. Bd. 5. S. 459 (1907). 



