Allgemeine chemische Methoden. 1.^27 



in heißem Ammoniak, kocht dessen Oberschurj fort, filtriert wenn nötig, 

 und fällt mit Knpferacetat bzw. Silbernitratlösung aus. Die Verbindungen 

 kann man al)saiigen und mit kaltem Wasser, Alkohol und Äther auswaschen. 



Sechster Abschnitt. 



Das Einführen von Karboxygruppen. 



Karbox ygruppen werden mittelst chlorkohlensaurem Äthyl 

 oder Methyl meistens nach dem Verfahren von Schotten-Bnumann in 

 Amine- oder Oxykörper eingeführt. Seltener wird nach der Methode von 

 Claisen gearbeitet. 



Nach /'.'. Fischer'^) verwendet man die Karboxyderivate der einfachen 

 Aminosäuren zum Aufbau von Polypeptiden. Diese Karbäthoxy- und Karbo- 

 methoxy-Derivate der Aminosäuren können leicht in die entsprechenden 

 Säurechloride umgewandelt werden, die dann weiter mit den Estern von 

 Aminosäuren reagieren (vgl. unter Chlorieren. S. 905). 



Darstellung von Karbäthoxyl-glycin^): 



C0( + NHo.CH^.COOH = aH5O.CO.NH.CH2.COOH + HCl 



^O.C^Ha 



Chlorkohleusäiire- Glycin Karbäthox}i-glj'cin. 



äthylester 



3 ff Glykokoll werden in lö cm^ Wasser gelöst, mit 4 cm'^ 10-fach normaler Natron- 

 lauge und 4:0 ff chlorkohlensaurem Äthyl geschüttelt, mit 2 g trockner Soda versetzt 

 und wieder geschüttelt, bis das Öl verschwunden ist. Die Lösung wird mit 7'5 cm^ ver- 

 dünnter (lö^fliger) Salzsäure versetzt und unter vermindertem Druck eingedampft. Der 

 Rückstand wird mit Äther ausgekocht und das Filtrat mit Petroläther bis zur Trübung 

 versetzt. Nach einigem Stehen scheidet sich die neue Säure in Kristallen ab, deren 

 Menge sich durch Reiben vermehrt. Ausbeute: TS^/c der Theorie. 



Besonders für die Synthese von Polypeptiden, die durch Kombination 

 von Oxy-aminosäuren entstehen, empfiehlt sich die Verwendung der 

 Karbomethoxyderivate.3) So gelingt es durch Einführung der Karbomethoxy- 

 gruppe in die Hydroxylgruppe des Tyrosins, den schädhchen Einfluß, den 

 die freie Hydroxylgruppe durch ihre Empfindhchkeit gegen Phosphorpenta- 

 chlorid ausübt, vorübergehend zu beseitigen. Hierdurch mrd die Synthese 

 der verschiedenen isomeren Tri- und Tetrapeptide, die das Tyrosin mit 

 dem Glykokoll und dem Alanin bilden kann, und deren Entstehung man 

 bei der partiellen Hydrolyse des Seidenfibroins erwarten kann, ermöghcht. 



Als Beispiel der hier eingehaltenen Arbeitsweise diene die Seite 906 

 beschriebene Darstellung von Chloracetyl-karbomethoxy-tyrosin. 



*) Emil Fischer und Erich Otto, Synthesen von Derivaten einiger Dipeptide. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, S. 2108 (1903). 



'^) £"»«7 Fischer und E. Otto, 1. c. 



^) Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. XXV. Derivate des Tyrosins und 

 des Amino-acetals. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41, S. 2860 (1908). 



