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E. Fricdiua IUI und K. Keiiipf. 



Auf pmz ähnlichem VVe^c kilmicii die Karltomothoxy-Derivato 

 der IMienoI-karboiisiiiiren 'I eiiiallcii weiden. Diese liefern mit l'hos|)li()r- 

 pentachlorid Chloride, die jj:an/, analoi;' dem I'.en/oylclilorid liir zahlreiche 

 Synthesen verwendet werden können.-) 



Darstellung? von p-Karbomethoxy-o.xybenzoesäure^j: 

 COÜH COOH 



OH o.ico.o.m,). 



Zu einer gut gekühlten Lösung von b (/ p-Oxybenzoesäuie in 64 o«^ n-Xatron- 

 laugc (2 Mol.) gibt man unter starkem Schütteln 38 /y chlorkolilensaures Methyl 

 (1-1 Mol.) in 2—3 Portionen. Der größte Teil des Chlorids verschwindet sofort. Der 

 Überschuß wird nur sehr langsam verseift, wie an dem lang bleibenden, stechenden 

 Geruch zu erkennen ist. Man säuert sofort mit verdünnter Salzsäure an. Der voluminöse 

 weiße Niederschlag wird scharf abgesaugt und auf Ton getrocknet. Zur Reinigung löst 

 man in Aceton und fügt heißes Wasser bis zur beginnenden Trübung hinzu. Beim 

 langsamen Abkühlen scheiden sich farblose, feine Nädelchen aus, die schließlich die 

 ganze Flüssigkeit breiartig erfüllen. Die Ausbeute an reinem Produkt ist nahezu quanti- 

 tativ. Sclimelzpunkt; 179" (korr.). 



Die rolyphenolkarbonsäuren oxydieren sich in alkali.scher Lösung 

 rasch beim Schütteln mit Luft. Die Opei'ation muß daher unter Aus- 

 schluß von Sauerstoff ausgeführt werden. Die folgende Darstellung der 

 Trikarbometho.xy-gallussäure zeigt die hier einzuhaltenden Bedingungen. 



Darstellung von Trikarbomethoxy-gallussäure*): 

 COOH COOH 



HO 



OH 



OH 



Gallussäure 

 (3, 4, ö-Trioxy-benzoesäure) 



(CH, . O . CO) . Ol y . (CO . O . CH3) 

 0.(CO.O.CH, 



Trikarbomethoxy-gallussäure. 



Man bringt 80.9 Gallussäure in eine MoMV/sche Flasche (s. Fig. 600) und ver- 

 drängt die Luft durch einen ziemlich starken Wasserstoffstrom, der durch die Röhren a 

 und Ij geht. Durch das Trichterrohr c läßt man hierauf 4UU— 500 c/«" kaltes Wasser 

 und, nachdem durch Schütteln die Gallussäure gut aufgeschlämmt ist, 4200 cni^ stark 

 gekühlte 2n-Xatronlauge (2 Mol.) zufließen. Durch Rühren mittelst der Turbine ent- 

 steht bald klare Lösung, die nur wenig dunkel gefärbt ist, wenn durch dauernde Zuleitung 

 von Wasserstoff die Luft ganz ausgeschlossen ist. Unter guter Kühlung durch Kälte- 



') Emil Fischer, tJber die Karbomethoxy-Derivate derPhenolkarbonsäuren und ihre 

 Verwendung für Synthesen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41, S. 2875 (1908). 



-) Emil Fischer^ Über die Karliomethoxy-Derivate der Phenolkarbonsäuren und ihre 

 Verwendung für Synthesen (III). Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, S. 1015 (1909). 



^) Emil Fischer, 1. c. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41. S. 2877. 



*) Emil Fischer, 1. c. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41. S. 2882. 



