1330 ^- Friednuinii uiul K. Jvcnipf. 



Gcrucli mich Chlorid fast traiiz versclnviiiidcii. Dio L(isiiii<j wird mit libcrschüssifrer. ver- 

 dünnter Salzsäure kniftiij diirch]treschiittelt, dann die Henzulschicht von der wässerigen ge- 

 trennt. Bald hciriniit die Kari)omcthoxy-Verliindunf? sich ans heiden L<)Siinf,'en kristallinisch 

 abzuscheiden. Man läßt einige Zeit in der Kälte stehen, saugt die Niederschläge getrennt 

 ab und wäscht mit kaltem Benzol lizw. Wasser gut aus. Nachdem man das Produkt 

 flüchtig auf Ton getrocknet hat. verreibt man es noch mit wenig kaltem Wasser, saugt 

 scharf ab und wäscht mit kaltem Wasser nach. Zur Reinigung kristallisiert man das 

 Produkt aus der 4fachen Menge warmem Essigäther unter Zusatz von Petroläther um. 

 Ausbeute: 607o der Theorie. Schmelzpunkt: 135" (korr.) unter Schäumen. 



Im Geaensat/ zur Salizylsiiiirc niiinnt die o-Cuniarsäure auch in 

 wässerifi-alkalischer L()suno- Karhoiiicthowl auf. 



Audi nach der Methode von Claisen^) sowie nach der von Einhorn 

 und Holland t-) lassen sich Karboxygruppen einführen. 



Darstellung von Phen vi -kohlen säure-äthylester^): 



/Cl /O.CßHs 



C0( + Cß 115.011 = C()< + HCl 



\().C2H5 ^O.CaHe 



19.9 Phenol werden in 100 </ trockenem Äther gelöst, mit 42.9 fein gepulvertem 

 Kaliumkarbonat auf dem Wasserbade am Rückflußkühler erwärmt und allmählich 22.9 

 Chlorkohleusäureester z^igetropft. Nach mehrstündigem Erwärmen wird der Äther ab- 

 destilliert; man erhält 24.9 Phenvl-kohlensäure-äthylester vom Siedepunkt 222— 230". 



Auf die leichte Verseifbarkeit der Karbomethoxy-Derivate ist bereits 

 auf S. 905 hingewiesen worden. 



L. Alkylieren. 



Unter Alkylierung im weitesten Sinne versteht man den Ersatz 

 eines Elementes oder einer Atomgruppe in einer organischen Substanz 

 durch ein Alkyh-adikal; im engeren Sinne: 



I. die Substitution des Wasserstoffs der Hydroxylgruppe, 

 H. die Substitution des "Wasserstoffs der Sulfhydrylgruppe, 



UI. die Substitution des Wasserstoffs der Amino- und der Imino- 

 gruppe. 



Zu den Alkylierungen im weitesten Sinne würden auch fast alle 

 Kernsynthesen (Kondensationen unter Schaffung neuer Kohlenstoff-Kohlen- 

 stoff bindungen) zu rechnen sein, z. B. die Synthesen von Würtz, Fittig, 

 Friede!- Grafts, Gric/nard usw. Im folgenden wird jedoch hiervon abgesehen 

 und nur das Alkylieren im engeren Sinne nach der soeben gegebenen 

 Definition behandelt. 



Es erscheint ferner vorteilhaft, auch dieses Gebiet noch enger zu 

 umgrenzen, um seine Übersichtlichkeit zu erhöhen und die Orientierung 



') L. Claisen, Bemerkung zu einer Mitteilung von A. Deninger über die Dar- 

 stellung von Benzoesäureauhydrid. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 3182 (1894). 



") A. Einhorn und F. HoUandt, tlber die Acylierung der Alkohole und Phenole 

 in PjTidinlösung. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 301, S. 95 (1898). 



