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E. Frieiiinann niid H. Konipf. 



I. Alkylieriing unter Wasseraustritt. 



/. Alkylieriing ohne ZiisntA mittel. 



lioi manrlicii Karl)iii()loii (U'r'l'rii)li('ii\iin('tliaiui'iho i:eht dio Alkvlionmi,'- 

 aiillerordeutlicli k'idit voiistatteii. So wird z. li. die Farbbasc des Jiitter- 

 mandelölgrüiis (Malaclntj^rüns) : TetiMinethyl - diamino - triphenylcarbinol, 

 schon diireh Koclien mit Alkohol, soiJ:ar durch liintieres Stehenlassen in der 

 alkoholischen Lösung ätheritiziert.') Bei mehnuali^'em Umkristallisieren der 

 Farbbase aus Alkohol steigt daher fortwährend der Schmelzpunkt. 2) Ganz 

 rdmlich verhiilt sich die l>rillantgriinbase (Tetra ä thyl-diamino-triphcnyl- 

 carbinol), ferner die Kristallviolettbase (Karbiuolbase des Hexaniethyl-p- 

 rosanilins): OH.C.[C6H4.N(CH3),]3 und Tetramethvl-diamino-benzhvdrol3): 

 (CH3), N . C H, . CH(OH). Ce H, . N(CH3),. 



Darstellung des Methyläthers der Malachitgrünbase ^): 



aH,-c 



\C,H,.NfCH3), 



C« Hm 



/CeH,.N(CH3), 

 V\CeH,.N(CH3), 



O.CH3 



Methyläther der Malachitgrünbase. 



OH 



Malachitcrünhase 

 (Tetitiraethyl-diamino-triplienylkarbinol) 



Die Base wird in kochendem Holzgeist gelöst und die konzentrierte Losung stehen 

 gelassen. Der Äther scheidet sich in weißen, sich leicht grün färbenden Blättchen alt, 

 die mehrere Male aus Holzgeist umkristallisiert werden. Schmelzpunkt: 150 — 151". 



Auch bei komplizierteren mehrkernigen Verbindungen, welche die Phenol- 

 gruppe enthalten, tritt oft beim l)lolien Kochen der Sul»stanz mit Alkoholen (z. B. 

 beim Umkristallisieren) eine Ätherbildung in glatter Reaktion ein*), z. B.: 



HO. 



CO 



CH, . Uv 



CO 







Coeroxonol-(9) 







Coeroxonol-(9)-methyläther. 



^) Otto Fischer, Notiz über die Ätherifizierung von Triphenylkarbinolen durch 

 Alkohole. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33. S. 3350 (1900). 



*) Otto Fischer, Über Kondensatioiisprodukte aromatischer Basen. Liebigs Anual. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 206. S. 132 (1880). 



*) Otto Fischer und Karl Weiss, Ätherifizierung von Karbinolen durch Alkohole. 

 Zeitschrift für Farben- und Textilchemie. Braunschweig. 1. Jahrgang, Heft 1, S. 1 (1902); 

 Chem. Zentralbl. 1902, I. S.471. 



*) Herinan Decker und Th. r. Fellenherg, Über Pheuopyrylium und höhere homo- 

 loge und isologe Pyryliumringe. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 356. S. 317,322, 

 324 usw. (1907). 



