E. Frii'il iii;i II II iiml I{. Kein jif. 



V. Alky^lieriiiii^ mit Znsatzmitteln. 



In (Ion meisten Fällen sind Zusatzniittel crfonleiiich, um die Äthor- 

 hildnnii' zwischen einem Ilydroxylkörper und einem Alkoliol herbeizuführen. 

 Es klimmen für dit'sen Zweek hauptsachlich Sauren in An^vendunJ,^ wie: 

 Haloiienwasserstoffsäuren, Schwefelsäure, lienzolsulfosäure, oder Salze, wie: 

 Chlorzink. Aluminiumchlorid. Kupfersulfat. 



ii) Alkylieriing unter Zusatz von Säuren (saure Alkylierung). 



X) Alkylierung durch Halogen Wasserstoff säur an. 



Bei gewöhnlichem Druck lassen sich im allgemeinen weder Alkohole 

 noch Phenole durch Chlorwasserstoff ätherifizieren — zum Unterschiede 

 zu den Karbonsäuren, die sich mit Alkoholen bei Gegenwart von Salzsäure 

 leicht verestern (siehe unter Este rifi zieren). Selbst Pikrinsäure (2.4. 6- 

 Triuitro-phenol), die bekanntlich in der Acidität den Mineralsäuren nahe- 

 kommt, und deren Hydroxylgruppe ähnlich dem Hydroxyl in einer Karboxyl- 

 gruppe reagiert, kann mit Äthylalkohol und Chlorwasserstoffgas nicht 

 alkyliert werden. Sie bleibt selbst in der Siedehitze ganz unverändert.') 

 Auch beim Phenol selbst tritt die Atherifikation beim Erhitzen mit Salzsäure 

 und Alkohol auch bei hohen Temperaturen (150" und 200'^) nicht ein.-) 



Leichter als Phenol und seine Derivate geht a- und ß-Naphtol in die 

 entsprechenden Äther über und noch leichter 2-Anthrol.=5) jn diesen Fällen 

 genügt die Anwendung von Alkohol und Salzsäure zur Alkylierung. 



Darstellung von 2-(m)-Anthrol-äthyläther3) : 



2-(m)-Anthrol 



,O.C,H, 



2-(m)- A nth rol-äth j'läth er. 



Man kocht eine konzentrierte alkoholische Anthrollösung mit ihrem halben 

 Volumen 20°ln\gor Salzsäure einige Stunden am aufsteigenden Kühler. Es scheidet sich 

 alsbald freiwillig, namentlich beim fh'kalten, ein Teil des Äthyläthers in kristallinischen, 

 fast farblosen Flocken aus; der Rest kann durch weiteres Abdestillieren des Alkohols 

 gewonnen werden. Der Äther unterscheidet sich vom Anthrol leicht durch die ihm 

 fehlende Löslichkeit in Alkali. Um ihn von un an gegriffenem Anthrol zu liefreien. kocht 

 man ihn daher mit etsvas verdünnter Natronlauge solange aus, bis diese farblos abläuft. 

 Der rückständige Anthrol-äthyläther wird zweimal aus Alkohol umkristallisiert. Schmelz- 

 punkt: 145—146". 



*) J. W. liriihl, I ntersuchungen über die Terpene und deren Abkümmlinge. Bcr. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 25, S. 1795 (1892). 



-) C. Lichermann und .1. lla^eii , Über die Bildung der Alkyläther der Xaphtnle 

 und des Anthrols. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 15. S. 1428 (1882). 



^) C. Liebermami und A. Ilar/eii, ibidem. S. 1427. 



