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l>;irstelliinLr von 1 .4-I>i()xy-naphtuliii-nionoäthyliUher. ') 



UK) Teile 1 .4-Dioxy-naphtalin werden mit 300 Teilen äthylalkoholischer Salz- 

 säure (3 (1 HCl in 100 c/«' enthaltend) am Rfickflußkühler ", Stunde «gekocht. Das 

 Gemisch wird dann mit Wasser gefällt. Sdimel/piiiikt des Äthyläthers: 104—105". 



In analoger Weise läßt .«;ich /.. \\. auch der iMono-isoamyl-äthor des 

 1.4-l)ioxy-naphtalins iiewinnen : 



P „/OH (1) /OH (^.jj 



<-ioHc\(,ji (4) > *^>''"fi\().CH.,.CH2.CH<^^{|' 



Die Leichtigkeit, mit der gewisse aromatische Kari)inoIe ätheri- 

 fiziert werden können, ist bereits erwähnt worden (s. S. I;>;i2). 



Auch sei darauf hingewiesen, daß mitunter l'henolhydroxyl durch die 

 Häufung negativer Gruppen ätherifizierbar wird.^) In die Reihe der leicht 

 ätherifizierbaren Substanzen gehören ferner u. a. gewis.se substituierte 

 Benzylalkohole.3) 



ß) Alkylierung durch Schwefelsäure. 



Mit Hilfe von konzentrierter Schwefelsäure lassen sich besonders 

 Äther von primären Alkohoh3n mit niedrigem Molekulargewicht leicht 

 darstellen.*) Man destilliert den Alkohol mit konzentrierter Schwefelsäure. 

 Die Methode ist auch im großen ausführbar. 



Darstellung von Diäthyläther^J: 

 C2H5.UH + OH.CaHe = aHß.O.CaHB + H-, 0. 



Man erhitzt eine Mischung von 9 Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure 

 mit b Gewichtsteilen Alkohol von 907o ^"^ 135—140" und läßt dabei Alkohol zufließen. 

 Äther und Wasser gehen über. Das Destillat wird zur Entfernung von Schwefeldioxyd 

 mit Kalkmilch geschüttelt und rektifiziert. Durch wiederholtes Schütteln mit Chlor- 

 calciumlösung oder durch Eintragen von Natriumdraht entfernt man die letzten Spuren 

 Wassers und Alkohols. Siedepunkt: 35°. 



Nach den für diesen Vorgang aufgestellten Gleichungen : 



CsHg.OH + H2SO, = C2H5.O.SO3H + H2O 

 CaHg.OH + CoHs.O.SO.H = aH,.().aH, + Ho SO, 



') Siehe Fußnote 2 auf voriger Seite. 



-) W. Will und K. Albrecht, Über einige Pyrogallussäure- und Phloroglucin- 

 derivate und die Beziehungen derselben zu Daphnetiu und Äsculetin. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 17. S. 2106 (1884). — W. Will, Über einige Reaktionen der Trimethyl- 

 äther der drei Trioxybenzole und über die Konstitution des Asarons. Ebenda. Bd. 21, 

 S. 603 (1888). — Eiiff. Bamhcrger und M. Althausse, Über a-Tetrahydronaphtylamin. 

 Ebenda. Bd. 21, S. 1900 (1888). — J. Herzig und //. Koserer, Studien' über dieAlkyl- 

 äther des Phloroglucins. IV. Abhandlung: Über den Trimethyläther des Phloroglucins. 

 Wiener Monatshefte für Chem. Bd. 21, S. 875 (1900). 



') Siehe z. B.r K. Auuers und F. Baum, Über die Konstitution des Dibrom- 

 pseudocumenolbromids und seiner Umwandlungsprodukte. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 29, S. 2334 (1896). 



*) L. M. Xorfon und C O. l'rescot. Kontinuierliche Ätherbildung. Americ. Chemical 

 .Tournal. Vol. 6, p. 241 (1884—1885); Chem. Zentralbl. 1885, S. 221. 



