Ailgemeine chemische Metlioflen. 



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wäre der ProzelJ kontinuierlich, weil die Schwefelsäure stets regeneriert 

 wird. Es ti'eten jedoch Nebenreaktionen ein, welche der Ätherbildung eine 

 (irenze setzen (A'erdünnung der Säure durch das entstehende Wasser, 

 Bildung von schwefliger Säure, von Äthylen usw.). 



Bei der Darstellung von Äthern mit sekundären und tertiären 

 Radikalen wendet man am besten kleine Mengen rauchender oder reiner 

 (konzentrierter) Schwefelsäure an.i) Für die Gewinnung gemischter 

 Äther, z. 13. des Äthvl-isoamvl-äthers: 



CH3 . CH, — — CH, . CH, . CH<^[|' 



ist dagegen die Benutzung einer Säure von 85^0 von Vorteil.^) 



Sekundäre und tertiäre Alkohole neigen meist in solchem Maße 

 zur Wasserabspaltung unter Bildung von ungesättigten Kohlenwasserstoffen, 

 daß bei ihnen Schwefelsäui^e als Alkylierungsmittel versagt. 



Schwefelsäure pflegt weit energischer als Salzsäure auf ein Gemisch 

 von Hydroxylkörpern alkyüerend (wasserabspaltend) zu w^irken. So kann 

 z. B. a-Xaphtol ganz glatt mit Hilfe von Schwefelsäure ätherifiziert werden, 

 während es mit Salzsäure unter Druck nur zum Teil in den Äther 

 übergeht (siehe S. 1335). 



Darstellung von a-Naphtol-methyläther^): 

 OH O.CH3 



a-Xaphtol 



a-Naphtol-methyläther. 



25 5- a-Xaphtol , 25.9 absoluter Methylalkohol und 10 // konzentrierte Schwefel- 

 säure werden am Rückflußkühler 4 Stunden im Ölbad auf 125" erhitzt, am besten unter 

 dem Druck einer kleinen Quecksilbersäule (vgl. S. 81). Das Reaktionsgemisch wird in 

 ^Vasser gegossen, die ölige Schicht zur Entfernung von etwas unangegriffenem Naphtol 

 mit verdünntem Alkali gewaschen und dann rektifiziert. Mau erhält so mindestens 

 eine dem angewandten Naphtol gleiche Gewichtsmenge Äther, also fast die theoretische 

 Ausbeute. Das unaugegriffene Naphtol kann man durch Ansäuern der alkalischen 

 Lösimg zurückgewinnen und für eine neue Darstellung des Äthers anwenden. 



Ebenso läßt sich der Äthyl äther des oc-Naphtols ge^nnnen, jedoch 

 ist in diesem Falle das .:Vi"beiten unter Überdi'uck nicht notwendig. 



*) W. Mamontow , Zur Geschichte der gemischten Äther mit tertiärem Radikal. 

 Journ. russ. physik.-chem. Ges. Bd. 29, S. 230; Chem. Zentralbl. 1897. II, S. 408. — 

 F. Southerden, Die Umwandlung von Isopropylalkohol in Isopropyläther durch Schwefel- 

 säure. Proceedings Chem. Soc. Bd. 20, S. 117- Chem. Zentralbl. 1904, II, S. 18. 



-) Arnold H. Feter, Zur Darstellung gemischter Äther. Bcr. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 32, S. 1418 (1899). 



*) Ludwig Gattermann, Über Harnstoff chloride und deren synthetische Anwen- 

 dung. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 244, S. 72 (1888). 



