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Noch leichter ;ils -/-Naphtol wird ,'i-\;i|)htol (viil. S. liW'.o) rnil Alkohol 

 und Schwefel Sil uro alkvlierti), näinlieh bereits hei Wasserh;i(ltem|)er;itur. 



2. 7-l)ioxy-iia])htalin j,^eht hei der liehandhing- mit Methylalkohol und 

 Schwefelsäure in den entsin-echenden Dimethyliither über. 



Darstellung von i*. T-Dimi'thoxy-iiaphtalin '-): 



O.CH, 



/^OH 



\ /x / ^'Ha.O' 



HO, 



2.7-I)ioxy-naphtahii 2.7-Dimethoxy-naphtaliii. 



5/7 2.7-Dioxv-naplitalin worden mit 22 r/ Methylalkohol und 11 ,r/ entrlischer 

 Schwefelsäure 8 Stunden auf kochendem Wasserbad digeriert. Die nach dem Erkalten 

 ausgeschiedene Kristallmasse wird durch Zusatz von Wasser erheblich vermehrt. Unan- 

 gegriffones Dioxy-naphtalin läßt sich aus ihr leicht durch warme, verdünnte Natron- 

 lauge entfernen. Die Reinigiuig der rückständigen Masse geschieht entweder durch 

 Destillation im Dampfstrom, der den Dimothyläther in stark flimmernden, atlasglänzen- 

 den Blättchen fortführt, oder durch Kristallisation aus kochendem Alkohol, aus dem 

 die Substanz bei langsamem Erkalten in prächtigen , farrenkrautartig gestreiften und 

 gezackten flachen Prismen anschießt. Schmelzpunkt : ISG'S". 



y) Alkylierung durch Benzolsulf osäure. 



Die störenden Xebenreaktionen bei Alkylierungen mit Schwefelsäure, 

 namentlich die \'erkohluni'serscheinungen, sollen sich zum Teil vermeiden 

 lassen bei Verwendung aromatischer Sulfosäuren (vgl. auch unter 

 Esterifizieren).3) 



Läßt man zu einer passend erhitzten Sulfosäure, z. B. zu Benzolsulfo- 

 säure (Schmelzpunkt der wasserfreien Säure: 50—01"). bei ca. lÖO" Methyl- 

 alkohol zuflielien, so entweicht der gasförmige Methyläther : CH3 . . CH3 

 in regelmälMgem Strom. Ebenso kann Propyläther : C3 H; . . C3 E- gewonnen 

 werden. I'm gemischte Äther (vgl. S. 1 Hol) darzustellen, geht man 

 von einer Mischung zweier verschiedener Alkohole aus. Läßt man z. B. eine 

 Mischung von überschüssigem Methylalkohol mit Propylalkohol durch eine 

 möglichst hohe, auf 12S — IHO" erwärmte Schicht von Benzolsulfosäure 

 hindurchgehen, so bildet sich Methyl-propyläther : CH3 .0.CHo-CH., .CH.. 



') Vgl.: C. Liehcrmann und A. Hnr/en , Über die Bildung der Alkyläther der 

 Naphtole und des Anthrols. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 15, S. 1428 (1882). 



-) Eiir/en Baniberc/er, Beiträge zur Theorie sechsgliedriger Ringsysteme. Liebü/s 

 Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 257, S. 42 (1890). 



*) F.Krnß't und A.Iioos, Über Sulfonsäureester. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 25, 

 S. 2255 (1892) und Bd. 2«. S. 2823 (1893). — Dieselben, Verfahren zur Darstellung von 

 einfachen oder gemischten Athern der Fettreihe mittelst aromatischer Sulfosäuren. 

 D.R.P. 69.115; P. FrircUändcr, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 3. S. 10 

 (Berlin 1896). — Siehe auch: F. Kraft, Über ein Verfahren zur Darstellung des Athyl- 

 äthers und seiner Homologen vermittelst aromatischer Sulfosäuren. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 26, S. 2829 (1893). 



