Allgemeine chemische Methoden. 1339 



Die Reaktion verläuft, ganz analog- der Ätherbildung aus Alkohol und 

 Schwefelsäure, in zwei Phasen, z. ]>.: 

 I. CoHa — SÜo.OH 4- CoH^.OH = CHg — 8O2.OC0H5 + Ho 



Benzolsulf osäure Hoiizolsulfosäure-äthylester. 



IL C„H5 — SOo.OCoH, + CoH^-OH = C,;H5-S0,.0H + C2H,.().C,H5 



Diäthyläther. 

 Darstellung von Diäthyläther.^) 



Ein starkwandiger, etwa 25—30 cm hoher und 5 cm breiter Reagenzzylinder wird 

 mit ca. 80 — 120 ;/ Benzolsulfosäure beschickt und durcli einen dreifach durchbohrten, 

 festtrebundenen Korkstopfen verschlossen. Zu der geschmolzenen und auf etwa 135—145" 

 erhitzten Sulfosäure läßt man den Alkohol mit Hilfe eines Systems von zwei über- 

 einander gestellten Tropftrichtern zufließen: Die Röhre des oberen, als Reservoir für 

 den Weingeist dienenden Trichters ist in die Gefäßöffnung des unteren vermittelst eines 

 Korkes luftdicht eingesetzt und das Ablaufrohr dieses unteren Trichters durch den fest- 

 gebundenen Korkstopfen hindurch bis auf etwa 1 cm Entfernung zum Boden des 

 Reaktiouszylinders hinabgeführt. Man kann derart den AlkoholzufhdJ bei dessen Passieren 

 durch das Gefäß des unteren Tropf tri chters fortwährend kontrollieren und vermeidet 

 zugleich Stauungen, besonders wenn man dafür gesorgt hat, daß die in eine Spitze aus- 

 gezogene Ablaufröhre des oberen Tropftrichters von Anfang an vollständig mit Wein- 

 geist gefüllt ist. Durch die zweite Durchbohrung des auf den Reagenzzylinder fest- 

 gebundenen Korks wird ein Thermometer in die siedende Mischung eingetaucht, und in 

 die dritte Korköffnung setzt man das zur Kondensationsvorrichtung gehende Dampf- 

 ableitungsrohr ein. In der Vorlage sammeln sich bei Ausführung des Versuchs Athyl- 

 äther und Wasser, neben Avenig unzersetztem Alkohol an. Diese können dann leicht von- 

 einander getrennt werden. Der obere Trichter läßt sich natürlich durch ein größeres 

 Reservoir ersetzen. Eine Mischung von fuselfreiem Alkohol und Sulfosäure kann so 

 wochenlang unter beständigem Alkoholzufluß im Sieden erhalten werden. Die Benzol- 

 sulfosäure vermag mehr wie das Hundertfache ihres Gewichts von Äthylalkohol in 

 Äthyläther überzuführen. 



b) Alkylierung unter Zusatz Ton Salzen (Chlorzink, Alumiuium- 

 clilorid und Kupfersulfat).-) 



Phenole können mittelst Schwefelsäure bei gewöhnlichem Druck nicht 

 alkyhert werden. Hier führt Anwendung von Chlorzink oder wasser- 

 freiem Aluminiumchlorid zum Ziele. 



Diphenvläther, CeHä.O.CgHä, läßt sich z.B. durch Erhitzen von 

 Phenol mit Aluminiumchlorid erhalten. 3) 



Durch Erhitzen von Cholesterin mit wasserfreiem Kupfersulfat 

 auf •200" gewannen Mauthner und Suida *) den Cholesteryläther : 



a,H,,.OH y (C„H,,).,0. 



') F. Kraft, loc. cit. [Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 26, S. 2831 (1893).] 



■') Über Ätherifizierung mittelst Quecksilberjodids siehe: Älvaro Reijnoso, 

 Über Ätherbildung. Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 39, p. 696; 

 Chem. Zentralbl. 1854, II, S. 864. 



^) V. Merz und W. Weifh, Über die Ätherifizierung der Phenole. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 14, S. 189 (1881). — ,/. H. Gladstone und A. Trihe, Über Aluminium- 

 alkoholate. Chem. Xews. Vol. 44, p. 257; Chem. Zentralbl. 1882, I, S. 52. 



*) J. Mauthner und W. Suida, Beiträge zur Kenntnis des Cholesterins. Wiener 

 Monatshefte für Chemie. Bd. 17, S. 38 (1896). 



