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II. Alkylierung durch doppelten Umsatz. 



/. Allgemeiner Teil. 



Die iiol)r;iuciilicliste Art, Alkohole und Thenole zu verätheru, besteht 

 in (h'i- ÜehaudluH^- ihrer INIetallverhindung^en mit Halogenalkylen.') 



Diese Methode der Alkvlieruui; verliinft uaeh der allgemeinen (ileichung 

 (X = Halogen, M = Metall): 



li.X + M.OU' = W.OAV + M.X 



Durch Variation des Halogens einerseits und des Metalles andrerseits 

 ergibt sich eine große Zahl von Möglichkeiten. 



a) Wahl des Halo^eiialkjis. 



1. Das bei gewöhnlicher Temperatur und gewöhnlichem Druck gas- 

 förmige Chlormethyl wird in der Technik sehr häufig zur Alkylierung 

 benutzt, im Laboratorium gelangt es dagegen wohl nur in den seltensten 

 J^'ällen zur Verwendung. Wo bloßes überleiten über den zu methylierenden 

 Körper nicht genügt, ist es nötig, in geschlossenen Apparaten unter 

 Druck zu arbeiten. 



Beim Arbeiten mit Chloräthyl ist ein Zusatz von Jodkalium häufig 

 empfehlenswert. 2) 



2. Bromalkyle sind zur Alkylierung recht geeignet. Wo sie leicht 

 zugänglich sind, verdienen sie oft wegen ihres höheren Siedepunktes den 

 Chloralkylen gegenüber den Vorzug. 



3. Von den Jodalkylen gestattet schon das niedrigste Glied der 

 Pieihe: das Jodmethyl (Siedepunkt: 43") ein bequemes Ai'beiten; wo Ver- 

 mischen oder Schütteln in der Kälte nicht ausreichend ist, kann man am 

 Rückflußkühler kochen und in schwierigen Fällen schüeßlich zum Erhitzen 

 unter Druck übergehen. 



4. Chlor-, Brom- uud Jodbenzol sind zu doppeltem Umsatz unfähig; das Halogen 

 wird erst durch negative Substituenten reaktionsfähig (vgl. auch S. 1117). 



5. Benzylchlorid ist sehr leicht zugänglich und reagiert meist in 

 der gewünschten Weise. 



6. Benz yl Jodid wird aus Benzylchlorid mittelst Jodkalium hergestellt^) 

 und findet Verwendung, wenn die Iteaktion mit Benzylchlorid schwer 

 emtritt (vgl. z. B. S. 1347). 



h) Wahl der Metallverbindung. 



Diese verschiedenen Halogenalkyle kann man auf eine Metallverbin- 

 dung des zu alkyüerenden Alkohols oder Phenols einwirken lassen. Bei der 



*) AI. Williamson, tjber die Theorie der Ätherbildung. Liehigs Annal. d. Chem. 

 u. Pharm. Bd. 77, 8.37(1851). — Derselbe. Über Ätherbildung. Ebenda. Bd. 81. 

 S. 73 (1852). 



') A. Wohl, Über Herabsetzung der Reaktionstemperatur bei der Umsetzung 

 organischer Chlorverbindungen. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 39, S. 1951 (19U6). 



') Vgl.: Georg Kumpf, Über nitrierte Phcnvlbenzyläther und nitrierte BeuzvI- 

 chloride. Liehigs Annal. d. (Jhem. u. Pharm. Bd. 224, S. 126 (1884). 



