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Darstellung von p-Phenetidin. 



I. Koiulonsation des p-Amino-phcnols mit Bcnzuldeliyd. 



• 143 Teile salzsaures p-Amino-pliciiol werden in etwa 100 Teilen Wasser (relöst 

 und mit 136 Teilen kristallisiertem essigsaurem Natron und 106 Teilen ßenzaldehyd 

 unter starkem Rühren versetzt. Es beginnt sofort die Ausscheidung der Benzyliden- 

 verbiudung des p-Amino-phenols {Schiffsche Base). Da die hierbei entstehende freie 

 Essigsäure diese Verbindung etwas löst, neutralisiert man die freie Säure zweckmäßig 

 nach einiger Zeit mit Natriumhydroxyd und filtriert nach '[etwa einstündigem Rühren 

 das Benzyliden-p-aminophenol ab. Ausbeute: quantitativ. 



II. Äthylierung der Benzyliden Verbindung. 



12 Teile des Benzylidon-p-amiuophenols werden mit 10 Teilen Sprit Oö'/oigem 

 Alkohol). 6'8 Teilen Broniäthyl und 6"8 Teilen Natronlauge (von SS'ö'/o Na OH) in einem 

 Autoklaven 3 Stunden auf 100*^ erhitzt. Nach dem Erkalten des Bombeninhalts kristalli- 

 siert die äthylierte Verbindung in schönen, derben, gelblichen Prismen in guter Aus- 

 beute aus. Schmelzpunkt: 71". 



III. Spaltung der Benzylidenverbindung. 



Der erhaltene Benzyliden-p-amino-phenoläther wird von Mineralsäuren sofort in 

 Benzaldehyd und Pheuetidin gespalten. Man versetzt ihn mit einem Überschuß von 

 Salz- oder Schwefelsäure und destilliert das Gemisch im Wasserdampfstrom. Der Benzal- 

 dehyd geht mit dem Dampf über und kann wieder zur Kuppelung benutzt werden. Aus 

 der rückständigen salz- bzw. schwefelsauren Lösung wird nach Filtrieren und Zusatz 

 von Natronlauge das p-Phenetidin durch Ausschütteln mit Äther oder Benzol gewonnen. 

 Die Ausbeute ist sehr gut und das Produkt sehr rein. Siedepunkt bei 760 mm Druck: 

 254-2-254-7" (korr.). Schmelzpunkt: 2-4°. 



Der Äthyläther des o-Oxy-chinohns "«Ird in ähnlicher Weise erhalten. 

 Man kocht eine Lösung von 100^ Oxy-chinolin in 500^ Alkohol (von Oß^/o) 

 mit 17-2 Molekülen Ätznatron (40^ Na OH in -iO g Hg 0) und V/.^ Mole- 

 külen Bromäthyl (110^) 5 Stunden und erzielt nach diesem Verfahren eine 

 Ausbeute von SO^/o der Theorie i): 



OH OCH 



8-(o-)(Bz-l)-Oxvchinolin „ r\ v,- i- ^■.lu^-^-i. 



//-,! • 1 ' IX ö-Oxvchmolm-athyl-ather. 



(Cnmophenol) 



Die Möghchkeit der Kernalkylierung ist stets im xA.uge zu behalten.^) 



Wie die Halogenalkyle, so reagieren auch in der Seitenkette chlorierte 



Toluole mit Alkali-alkoholaten unter Bildung der entsprechenden Äther 



(Benzylierung), z. B. entsteht aus Benzylchlorid beim Erwärmen mit 



1) Otto Fischer, Über Oxychinolinderivate. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 16, 

 S. 717 (1883). — Vgl, auch: Otto Fischer und £". Renouf, Einige Derivate des Chinolins 

 und Pyridins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 759 (1884). — C. N. Vis, Über das 

 Ortho-Oxäthyl-ana-Acetylamidochinolin (Analgeu). Journ. f. prakt. Chem. Bd. 45, S. 531 

 (1892). 



-) Siehe hierüber: Hans Meyer, Analyse und Konstitutionsermittelung organischer 

 Verbindungen. 2. Aufl. 1909. S. 480 ff. Jul. Springer, Berlin. 



