Allj,M'moiiie chemische Methoden. 1345 



negativen Radikale, wie die Halogene, die Nitrogruppe und die Sulfogruppe, 

 gegen die entsprechenden Phenolreste ausgetauscht. Der doppelte Umsatz 

 veriäuft z. B. nach den folgenden Gleichungen : 



CeHXcf3XH3.Br + CeH,.OK = CeH,<co>CoH3.0C;H, + KBr 



a-Brom-anthrachinon Erythrooxy-anthrachinon-phcii\l;lther 



^6 HiXCQ/Cg Hax^-Q^ + ^CeHg.OK = CeH^xcQ/CßHaXQQ^jj' + 2KXO2 

 1 .5-Dinitro-anthrachinon Authrarufiu-diphenyläther 



CeHXcoXH3.S03Xa + C„H,.()K = C,H,<coXh, .OCeH^ + KNaS03 



Anthrachinon-ß-siüfosanres ß-Oxyauthrachinon-phenyl- 



Xatrium äthor. 



Zur Gewinnung von Oxim-äthern: R.C.Pt' verwendet man die meist 



II 

 N.OR" 



leicht zu erhaltende Xatriumverbindung der Oxime. Läßt man auf diese 

 Halogenalkvl einwirken, so bildet sich der gesuchte Äther. Es ist oft nicht 

 notwendig, die Natriumverbindung zu isoheren, es genügt, eine alkalisch- 

 alkoholische Lösung des Isonitrosokörpers darzustellen und dieselbe mit 

 Jodmethyl in der Wärme zu behandeln i), z.B.: 



CH3.C.CH3 CH3.C.CH3 



II >- II 



N.OH N.OCH3 



Acetoxim Acetoxim-methyläther. 



Dunstan und Goidding-) stellten diese Ketoxim-äther dar, indem sie 

 eine Lösung von Natriummethylat mit einer solchen des Oxims vereinigten, 

 zu dem Gemisch allmählich das Halogenalkyl hinzufügten und die Flüssig- 

 keit nach Beendigung der eintretenden Reaktion i/« Stunde auf dem Wasser- 

 bade erhitzten und dann destillierten. Hierbei gingen die entsprechenden 

 alky Herten Oxime über. Im Rückstand befanden sich in den meisten Fällen 

 die alk}' Herten Is oxime, mit NaJ verbunden, z.B.: 



rn'/C— N.CH3, XaJ 



Methyl-iso-acetoxim-uatriumjodid. 



*) Alois Jannij, Über die Aeetoxime. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 16. S. 170 

 (1883). — J/. Ceresole, Über Äther derlsonitrosoacetone. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 16, 

 8.833(1883). —Über die Darstellung der Oximäther von 1.2-Diketoueii siehe: 

 (Jtto Diels uud Georg Plaut, Über die Verwendbarkeit der Oximäther für Kondensati- 

 onen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 1917(1905). — Otto Diels und Max Stern, 

 Über die Kondensation von Oxalester mit Dimethylketol. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 40, S. 1()22 (1907). — Otto Diels und Fritz ter Meer, Beitrag zur Kenntnis der Äther' 

 von Isonitrosoketonen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, S. 1940 (1909). 



^) W. R. Dunstan und E. GouJding, Einwirkung von Alkylhaloiden auf Aldoxime 

 und Ketoxime. Teil 11. Alkylierte Oxime und Isoxime und die Konstitution der aliphati- 

 schen Oxime. Journ. Chem. Soc. London. Vol. 79, p. 628; Chem. Zentralbl. 1901. II, S. 184 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 85 



