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Diese Methode liefert bessere Ausbeute als die ältere von Japp und 

 Klingemann angegebene'); nach dieser Vorschrift wird in ein Gemenge 

 oder eine Lösung des Oxinis und des betreffenden Halogenalkyls eine 

 Natriunialkoholatlösung sehr langsam eingetr()])ft. 



Über die Verwendung von Silberoxyd und llalogenalk.vl zur Darstel- 

 lung von Oxim-äthern siehe den nächsten Abschnitt. Dimethylsulfat (siehe 

 S. lH51ff.) kann hier ebenfalls mit Vorteil verwendet wei-den. '-) 



Während man in der Mehrzahl der Fülle Halogenalkyl auf eine 

 Metallverbindung des zu alkylierenden Alkohols einwirken liUJt, um zu 

 Alkoxyveri)indungen zu gelangen, gibt es doch auch Gelegenheiten, wo man 

 einen Umweg vorzieht, um diese \erbindungen darzustellen. Man ersetzt 

 zu diesem Zweck die Hydroxylgruppe durch Halogen und bringt dieses mit 

 Natriumalkoholat in Reaktion. 



Diese Notwendigkeit liegt z. B. vor bei den Oxy-purinen. speziell bei der 



Harnsäure, welche als tautomere Verbindung nach jeder der beiden 



folgenden Formeln reagieren kann: 



HN — CO N = C.OH 



I I I I 



OC C— NH\ HO.C C — NH. 



I II >C0 II II >C.OH 



HN — C— NH/ N — C — N ^ 



I. n. 



Bei der Einwirkung von Jodalkyl auf die festen oder gelösten Salze 

 der Harnsäure tritt das Alkyl an den Stickstoff (siehe S. 1862 und l?>T4ff.): 

 zur Gewinnung der Sauerstoffäther geht man daher von den Chlor- 

 purinen aus und setzt sie mit Natriumalkoholat um. 

 Ebenso verhalten sich auch die Pyrimidine. 



Methoxylierung von 5-Methyl-2.4.6. trichlor-pyrimidin^) : 



N — CGI N — C.Cl 



II II II 'I 



Cl.C C.CHg >► CH3O.C C.CH3 



I I 

 N C.Cl N^C.OCHg 



2.4. G-Trichlor-ö-metbyl-pyrimidin 2 . 4-Dimethoxy-5-methyl-G-chlor-pyrimidin. 



2. g 5-Methyl-2.4.6-trichlor-pyrimidin werden in 20 c?m* Methylalkohol gelöst 

 und mit 05 g Natrium in 13 cw' Methylalkohol langsam versetzt. Es findet freiwillige 

 Erwärmung statt, die man durch Eintauchen in Eiswasser mäßigt. Am nächsten Morgen 



') Francis Ji. Japp und F. KUitgemann, Über die Konstitution einiger sogenannten 

 gemischten Azoverhiudungen. Liehigs KunSiX. d. Chem. u. Pharm. Bd. 247, S. 190 (1888) — 

 Karl Autcers und Victor Meyer, Weitere Untersuchungen über die Isomerie der Benzil- 

 dioxime. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 21, S. 3510 (1888). — Alois Janny, Über die 

 Acetoxime. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 16, S. 170 (1883). — M. Dittrich, über einige 

 Äther der Benziloxime. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 23, S. 3589 (1890). 



-) Siehe z. B.: Otto Diels und Max Stern, loc. cit. S. 1624. 



') Otto Gerngroß, Über eine Sj-nthese des Thymins. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 38, S. 3408 (1905). 



