Allgemeine chemische Methoden. 



1347 



fügt mau Wasser hinzu, wobei das ausgeschiedene Kochsalz sich löst und die Ab- 

 scheiduug der organischen \'erbindung vermehrt wird. Nach dem Absaugen wird sie 

 aus wenig Petroläther umkristallisiert. Ausbeute: 1'7(7 = 89% i^er Theorie. 



Die schönen flachen Nadeln schmelzen zwischen 76" und 77° und bestehen aus 

 5- Meth\ 1-2 . 4-dimethoxy-6-chlor-pyrimidin. 



b) Sill)erverbiii(luii2:en. 



Die EeaktioDsfiihigkdt der Metallverbiiidungen hänfj;! nicht nur von 

 der Natur des Alkohols ab, sondern auch von der des Metalles. Oft gelingt 

 es, durch die Wahl einer geeigneten Base die Umsetzung zu erzielen, wo 

 die Reaktion mit einem anderen Alkoholat ausbleibt. 



Brasch und Freijss^) erhielten m-Nitro-p-kresol-methyläther, indem 

 sie die Silber Verbindung des Nitrokresols bei gewöhnlicher Temperatur 

 mit Jodmethyl in Reaktion brachten. Bei Anwendung des Calciumsalzes 

 genügt selbst anhaltendes Kochen am Rückflußkühler nicht. Auch mit der 

 Calciumverbindung gelangt man jedoch zum Ziel, wenn man im Ein- 

 schmelzrohr 4 Stunden auf 100" erhitzt: 



CH, 



CH, 



NO, 



OH O.CH3 



Benzylchlorid reagiert mit dem Silbersalz des o-Cyanphenols selbst 

 bei 140 — 160° nur unvollständig, während der gesuchte Benzyläther rasch 

 und in guter Ausbeute entsteht, wenn man das Silbersalz mit der äqui- 

 valenten Menge Benzyl Jodid (vgl. S. 1340) in benzolischer Lösung so lauge 

 unter Rückfluß auf dem Wasserbade kocht, bis der stechende Geruch des 

 Benzyljodids verschwunden ist 2): 



CN 



OAj 



+ Ca H^ . CH., J ^ 



CN 



0.(CH,.CsH,) 



+ AgJ 



Man braucht nicht immer von dem fertigen Silberphenolat auszu- 

 gehen, sondern es genügt häufig, daß man Silberoxyd, das betreffende 

 Phenol und das Halogenalkyl zusammenbringt. 3) Bruce Lander erhielt 



*) B. Brasch und G. Freijss, Zur Kenntnis der Benzidinfarbstoffe. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 24, S. 1961 (1891). 



^) K. Auwers und Ä. J. Walker, Über Konstitution und kryoskopisches Verhalten 

 von o-Cyanphenolen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31, S. 3040 (1898). 



^) Th. Purdie und W. Pitkeathly , Darstellung von optisch-aktiven Mono- und 

 Dialkyloxybernsteinsäuren aus Äpfelsäure und "Weinsäure. Journ. Chem. Soc. of London. 

 Vol. 75, p. 153 ; Chem. Zeutralbl. 1899, I, S. 779. — Th. Purdie und J. C. Irvine, Rota- 

 tionsvermögen der aktiven Methoxy- und Äthoxypropionsäureu, dargestellt aus aktiver 

 Milchsäure. Journ. Chem. Soc. of London. Vol. 75, p. 485 und Proceedings Chem. Soc. 



85* 



