Allgemeine chemische Methoden. 1349 



//. Liebermann '^) mit Hilfe von Dimethylsulfat nur zwei Methylgruppen 

 in die Carniinsiuiro (C^.. Ho., 0^) einzuführen. Mit Silberoxyd und Jod- 

 alkyl hei Ogenwart von \venii2,- ahsoluteni Äther erhielten die letzt<ienaiinten 

 dagegen eine Penta- und Hexamethyl-carminsäure. Bei der Einführung 

 höherer Alkyh'adikale wurde die Beobachtung gemacht, dal.) diese unter 

 gleichen l>edingungen in geringerer Zahl eintreten. 



Die Alkylierung. durch Silberoxyd und Halogenalk}l wird unter an- 

 derem benutzt zur Alkyherung der Oxime.-) 



Besonders wertvolle Dienste hat diese Methode bei der Alkylierung 

 der Zuckerarten geleistet.^) 



Namenthch die Bindung des Zuckers in natürhchen und künst- 

 lichen Giukosiden und in Disacchariden kann durch die Darstellung der 

 Alkylderivate und deren Hydrolyse erkannt werden. Dank der großen Be- 

 ständigkeit der Alkoxylgruppe sind sekundäre Veränderungen w^ährend der 

 Hydrolyse in weitestem Maße ausgeschlossen, und die reinen hydrolytischen 

 Spaltungsprodukte können so isoliert werden. Außerdem hat die Alkylie- 

 rung eine ausgesprochene Wirkung auf die Flüchtigkeit der Zuckerderivate, 

 daher können diese alkylierten Verbindungen im Vakuum unverändert 

 destilliert werden, und die große Schwierigkeit, welche die Abtrennung 

 von Zuckerarten bietet, ist auf ein Minimum beschränkt. 



Darstellung von Tetramethyl-a-methylglukosid: 



CH, OH . CHOH . CH . CHOR . CHOH . CHOCH3 ^ 



1 



a-Methyl-glukosid 



CH.. OCH3 . CH( )CH3 . CH . CHOCH3 . CHOCH3 . CHOCH3 



' 1 



Tetramcthyl-x-raethylglukosid. 



a-Methyl-glukosi(l wird in Methylalkohol aufgelöst und mit Silberoxyd und Jod- 

 methyl zusammoDgebracht , wobei eine lebhafte Reaktion stattfindet. Es resultiert das 

 Tetramethyl-Derivat als eiue bewegliche, stark lichtlirechende Flüssigkeit. Siedepunkt: 

 148—150"' bei 13 mm Druck. 



Das SO aus a-Methyl-glukosid (I) dargestellte Tetramethyl-a-methyl- 

 glukosid (II) Hefert bei der Hydrolyse die im Vakuum destillierbare Tetra- 

 methyl-glukose (HI), die bei der Oxydation Tetramethyl-glukonsäureiakton (RO 

 gibt. Daraus folgt die y-Oxyd-Struktur des a-Methyl-glukosids. 



') C. Liehermann und H. Liehermann , t'ber die alkylierten Carminsäureu. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, 1927 (1909). 



*) J. C. Irnne und Afrnes Marion Moodie, Derivate der Tetramethylglukose. Pro- 

 ceedings Chem. Soc. Vol. 23. p. 308 und Journ. Chem. Soc. of London. Vol. 93, p. 95: 

 Chem. ^Zentral bl. 1908. L S. 1043. 



^) J. C. Iri-ine, t)ber die Verwendung alkylierter Zucker zur Bestimmung der 

 Konstitution von Disacchariden und Giukosiden. Biochem. Zeitschr. Bd. 22. S. 357 (1909): 

 auf S. 369— 370 dieser Arbeit findet sich eiue Literaturzusammenstellung über 

 alkvlierte Zucker. 



