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E. Friedman u iiml li. Kciiipf. 



CHOCH3 



/ CHOH 

 

 \ CHOH 



^CH 



CHOH 



CH2OH 



i 



a-Methyl-glukosid 



Methvlierung 

 — >- 





 \ 



CHOCH, 



CHUCII3 

 CHOCH, 



\ I 

 CH 



CHOCIL 



Hydrolyse 

 > 



CHoOCHj 

 li 



Tetramethyl-a-methvl-glukosid 



CO 

 / CHOCH, 



CllOH 



/ CHOCH, 

 I 

 \ CHOCH3 



^CH 



CHOCH3 



CH2OCH3 

 III 



Tetramethyl-glukose 







CHOCH, 



Oxydation 



\ 



CH 



CHOCH3 

 CH20CH3 



IV 



Tctramethyl-gliikonsäurelakton. 



(Die punktiert eingerahmte Methylgriippe bezeichnet die durch Hydro- 

 lyse entfernbare glukosidische Methylgruppe.) 



c) MagiiesiumYerl)iii(luiigen. 



In den Fällen, wo man bei einer Ätherifizierung- ein gegen Alkali 

 empfindliches Halogenid als Ausgangsmaterial benutzen muß, dürfte es 

 sich vielfach empfehlen, nach der von Dich und Blumherg^) angegebenen 

 Methode mit Magnesiumalkylaten zu arbeiten. Dies trifft z. B. für das 

 Cholesterylchlorid zu, das bei der Behandlung mit Kalium- oder Natrium- 

 äthylat die Tendenz zeigt, HCl abzuspalten und sich in einen ungesättigten 

 Kohlenwasserstoff umzuwandeln. 



Darstellung von Cholesteryl-methyläther : 



C27 H45 . OH 



C,.,H,,.0CH3. 



Blankes Magnesiumband wird einige Augenblicke mit ganz verdünnter Salzsäure 

 angeätzt, mit Wasser sorgfältig gewaschen, zwischen Fließpapier abgepreßt und im 

 Dampfschrank getrocknet. 



02 g von dem so vorbereiteten Metall werden in 5 cm lange Stücke geschnitten 

 und mit 4 g Cholesterylchlorid und 25 c»;' Methylalkohol (Kahlbaum) in ein Rohr aus 

 Jenaer Glas eingeschmolzen. Das Rohr wird im Schießofen 12 Stunden auf 125" erhitzt. 

 Das Magnesium ist nach dieser Zeit bis auf Spuren verschwunden, statt dessen befindet 

 sich ein schweres, graues Pulver am Boden des Rohres. Die in der Flüssigkeit schweben- 

 den Kristalle werden abgesaugt. Der feste Rückstand im Rohr wird mit kochendem 

 Aceton behandelt und die Lösung von den anorganischen Bestandteilen durch Filtrieren 

 getrennt. Xach melirmaligem Umlösen aus Aceton erhält man eine rein weiße, schön 

 kristallisierende Substanz. Ausbeute: öOVo der Theorie. Schmelzpunkt: 84". 



*) Paul Blumberg, Über das Kohlensuboxyd. Über das Cholesterin. Inaug.-Dissert. 

 BerUn 1909. 



