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lösuiiü: empfohlen; verschüttetes himcthylsiilfat ist mit Ammoniak zu 

 üher^nelien. Alle Aihciten. hei denen sieh seine Diinipfe entA\ickeln können, also 

 hesonders das Antkochi-n zur /erstöruiiy des fherselinsses an Uiinethvi- 

 suli'at. sind unter dem Ahzu.ue auszuführen. 



Man arbeitet meist mit Dimethylsulfat in wässerig-alkalischer Lösung, 

 indem man wie hei der Benzoylierungsmethode nach Schotten- Ha nwann (siehe 

 unter Acylieren, S. 1306) die alkalische Phenollösung mit der berechneten 

 Menge Dimethylsulfat schüttelt. Cberschüssiges Dimethylsulfat wird durch 

 Aufkochen entfernt. Die Ausbeute an den iVlkylprodukten ist meist ([uantitativ. 



Die Ätherbildung zwischen Äthylalkohol und Dimethylsulfat vollzieht 

 sich im allgemeinen nach der folgenden Gleichung'): 



SO^oiclla + C,H,.()H = SOX0J3H3 + C,H,.0.CH3. 

 Unter gewissen Versuchsbedingungen gelingt es auch, die zweite 

 Methylgruppe des Dimethylsulfats zur MethyUerung zu verwerten: 



SOXoXHg + ^^-ÖH = ^Ö2<0H + CH3.O.K. 



Diese Reaktion erfordert aber höhere Temperatur und geht langsamer 

 vor sich, als die erste. In manchen Fällen, z. V>. bei der Darstellung der Methyl- 

 salicylsäure (siehe S. 1357), gelangt man indessen zu besseren Ausbeuten, wenn 

 man den Versuch so einrichtet, daß im Sinne der gegebenen Gleichungen zu 

 der Einwirkung des Dimethylsulfats noch die des gebildeten methylschwefel- 

 sauren Natriums ergänzend hinzutritt. Auch lassen sich so recht gut z w e i 

 Moleküle Phenol durch ein Molekül Dimethylsulfat in Anisol verwandeln. 2) 



Die übliche Art des Arbeitens besteht jedoch darin, daß man ein 

 Molekül Dimethylsulfat mit einem Molekül Phenol in Reaktion bringt. 



Häufig erweist sich die Alkylierung mit Dimethylsulfat den anderen 

 Alkylierungsmethoden überlegen. 



So ist 0- und p-Nitrophenol mit Jodmethyl nur unter Druck und 

 auch dann nur schwer alkylierbar, ergibt jedoch mit Dimethylsulfat leicht 

 die entsprechenden Nitro- anisole. 



Darstellung von AnisoP): 

 OH /^\).CH, 



Phenol Anisol. 



*) Über die Reaktionsgeschwindigkeiten dieser Prozesse usw. siehe: li. Kre- 

 mann, Kinetik der Ätherbildiiug aus Dialkylsulfaten durch absoluten Alkohol. Wiener 

 Monatshefte f. Chemie. Bd. 27, S. 1265 (1906); Chem. Zentralbl. 1907, I, S. 702. 



-) C. Grabe, Über die Bildung aromatischer Methoxysäuren und von Anisol. 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 340, S. 207 (1905). 



') F. Ullmaym, Über die Verwendung von Dimethylsulfat als Alkylierungsmittel. 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 327, S. 114 (1903). — Siehe aber auch: 

 C. Graebe, Über die Bildung aromatischer Metlioxysäuren und von Anisol. Ebenda. 

 Bd. 340, S. 208 und 209 (1905). 



