Allgemeine chemische Methoden. 



1H53 



94// (1 Mol.) Phenol worden in 50 cw' 107oig<?r ^''iti'onlauge gelöst: der Lösung 

 werden 12 rm* (12 Mol.) Dimothylsulfat zugesetzt. Beim Schütteln erwärmt sich die 

 Lösung, und das gebildete Anisol scheidet sich als farbloses Öl ab. Die Flüssigkeit 

 wird aufgekocht, eventuell Natronlauge bis zur alkalischen Reaktion zugesetzt und das 

 Anisol abgetrennt. Ausbeute : lO'ö g = 96° „ der Theorie. 



Die Umsetzung zwischen Dimethylsulfat und Phenolen geht bei An- 

 wendung 30^40"/ oiger Niitronlauge bedeutend rascher vor sich als mit 

 lOVoiger. In dieser Weise verfährt man beim Pyrogallol. 



Darstellung von Pyrogallol-trimethvl-äther: 



OH 



OH 



CHs.O 



O.CH. 



OH . CH3 



Pyrogallol Pyrogallol-trimetbyl-äther. 



Man löst 12 g I*\rogallol in 35 cm^ 40*"oiger Natronlauge und setzt laugsam unter 

 Schütteln 31 c/«' Dimethylsulfat zu ; aus der stark erwärmten Flüssigkeit scheidet sich ein 

 dunkler Niederschlag aus, den mau absaugt und mit Wasser auswäscht. Er löst sich fast 

 völlig in Äther; nach dem Abdestillieren erhält man 12^ Pyrogallol- trimethyläther. 



Nach Kostanecki und Dreher^) läßt sich das in o-Stellung zum Karbonyl 

 stehende Hydroxyl im Quercetin entweder gar nicht oder doch nur mit 

 großen Schwierigkeiten alkylieren (vgl. S. lo31 und 1355). Wie Waliaschko-) 

 feststellte, trifft dies nur für das Alkylieren mit H a 1 i d a 1 k y 1 e n zu ; mit 

 Dimethylsulfat gehngt dagegen die Einführung von fünf Methyl- 

 gruppen in Quercetin, d. h. dessen vollständige Methylieruug sehr leicht. 



Meth}'lierung von Quercetin^): 



O 



HO- 



0\ 



c- 



/OH 

 "^-OH 



CH,.0- 



C.fOHj 



Quercetin ') 



CH3 



Pentamethyl-quercetin. 



Darstellung von Trimethyl-quercetin. 



4 g Quercetin werden in 200 cm" heißem Methylalkohol gelöst, der halb erkalteten 

 Lösung 8 g Dimethylsulfat und hierauf nach und nach 36 g Kaliumhydroxyd, in wenig 



*■) E. Dreher und St. r. Kostanecki, Über die Konstitution der Monooxyxantkone. 

 Ber d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 26, S. 76 ff. (1893). 



') N. Waliaschko, Bemerkung zu der Abhandlung von J. Herzig und Br. Hof mann 

 über vollkommen methylierte Flavonolderivate. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, 

 S. 727 (1909). 



^) Über die Fonnel vgl.: St. r. Kostanecki , V. Lampe und J. Tambor, Synthese 

 des Quercetins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37. S. 1402 (1904). 



