Allffoinoine chemische Methoden. 



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Die Aiitj^ahe, von drei Hydroxylgruppen nur die eine zu methylieren, 

 wurde von C. Gruche und E. Martz ') bei der (Gallussäure g'elöst. 



Trimethyl-gallussäure entsteht, wenn man die nötige Menge Dimethyl- 

 sulfat auf eine Lösung von Gallussäure in vier Molekülen Natronlauge ein- 

 wirken läßt. Wendet man nur zwei Moleküle Natriumhydroxyd an, so 

 erhält man auch mit einem Ohersehulj von Dimethylsulfat nur Monomethyl- 

 gallussäure. 



Bei Einwirkung von Dimethylsulfat auf eine Lösung von Gallussäure- 

 methylester in 2 .Mol. Natron wurde auch ;-).4-Dimethyi-gallussäure er- 

 halten. 2) Bemerkenswert ist, daß stark saure Phenole und verschiedene 

 andere Körper, wie Euxanthon und Alizarin, sich am besten in Form der 

 festen Natriumsake mit Dimethylsulfat methylieren lassen. 3) 



Methyliert man Oxykarbonsäuren, so werden sie immer bis zu 

 einem gewissen Betrage gleichzeitig verestert*) (siehe auch das Kapitel: 

 Esterifizieren). 



Mehrere Methylgruppen lassen sich beim Alizarin und verwandten 

 Verbindungen (Oxy-anthrachinonen) nicht direkt einführen, wenigstens nicht 

 in 1- Stellung. Gratbe erhielt die gesuchten Äther auf dem Umwege über 

 die Desoxykörper^): 



OH 

 C0-/^\0H 



Alizarin 



O.CH3 

 -CH.-z^^O.CHa 



Desoxv-alizariü-dimethvl-äther 



OH 



CHg-Z^^OH 



Dexoxy-alizarin 



O.CH3 



/^rC0-/^^,0.CH3 



■ 



Alizariu-dimethvl-äther. 



^) C. Graebe und E. Marts , Über Synthese der Syrinarasäure und über Methyl- 

 gallussäure. Ber. d. Deutsch. chem.Ges. Bd. 36, S. 215 (1903). 



^) C. Graebe und E. Martz, Über die Methyläthersäuren von Hydrochinonkarbon- 

 säure, Protokatechusäure und Gallussäure. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 240, 

 S.213 (1905). 



*) C. Graebe und R. H. Aders, Über Methylierung von Euxanthon und Alizarin 

 mittelst Dimethylsulfat. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 318, S. 365 (1901). — 

 C. Graebe, Über Esterbildung mittelst Dimethylsulfat. Ebenda. Bd. 340, S. 244 (1 905). 



*) Vgl.: Ä. Werner und W. Sei/bold , Zur Kenntnis einer neuen Esterifizierungs- 

 methode für organische Säuren. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 37, S. 3658 (1904). 



^) C. Graebe, Über ^Methylierung der Oxyanthrachinone. Liebigs Annal. d. Chem. 

 u. Pharm. Bd. 349, S. 201 (1906). — Derselbe, Über Alizarin-dimethyläther. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 38, S. 152 (1905). 



