Allgemeine chemische Methoden. 



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O.C'Jl, 



\/\co/\/ 



OH 



Authiarufiu-mono- 

 äthvl-äther 



OK 



/\/C0\/\ 



o.aii, 



/\/C0\/\ 



OK 



Anthrarufin-kalinm 



\/^co/\/ 

 Ö.C2H5 



Anthranifin-diäthyl- 

 äther. 



J. Hahennann^) stellte den Diäthyläther des Alizarius dar aus Ali- 

 zarin. Äthvlkalinmsulfat und Ätzkali. Auch in diesem Falle ließ die Aus- 

 beute zu wünschen übrig'. 



Graebe und lllmaun'-) stellten Methyl-saUzylsäure dar, indem sie 

 die Xatriumverbindung des sahzylsauren Methyls mit methylschwefelsaurem 

 Natron in einer Retorte erhitzten. Aus dem übeMestillierten Ester ge- 

 wannen sie durch Verseif ung die Säure: 



p „/COO.CH3 



(1) 

 (2) 



Xatriumverbindung des 

 Salizylsäure-meth}lesters 



p „/COO.CH, 

 '"«"*\0.CH5 



Methylsalizjlsäure- 

 methvlester 



> CeH/ 



COOK 



*\0.CH3 



Methyl-salizyl- 



säure. 



3. Alkyliernng mit Methionsäure und anderen Derivaten 

 von anorganischen Säuren. 



Schroefer \md Solidago) fühi'ten die Methionsäure als Alkylierungs- 

 mittel ein und empfahlen sie besonders zur Darstellung der Äther höherer 

 Alkohole. 



/SO3H 

 Methionsäure (Methau- disulfosäm^e), GH, . T\ird aus Acetvlen und 



^SOs H 

 rauchender Schwefelsäure und durch Zersetzung der gleichzeitig entstehen- 

 den Acetaldehvd-disulfosäure: 



/SO3H 

 CHO — CH 



\SO3H 

 mittelst Kalks gewonnen.*) 



') J. Habermann, Über den Diäthvlalizarinäther. Wiener Monatshefte für Chemie. 

 Bd. 5. S. 228 (,1886). 



-) C. Graebe und F. Ullmann , Über eine neue Darstellungsweise des o-Oxy- 

 l)enzopheDons. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29. S. 824 (1896). — C. Graebe, Über die 

 Bildung aromatischer Methoxvsäureu und von Anisol. Liehiqs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 340, 8.204 (.1905). 



') G. Schroefer uud Walter Sondag, Xeue Methoden zur Darstellung von Di- 

 amyläther und Äthern höher molekularer Alkohole. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 41, 

 S. 1921 (1908). — Dieselben, Verfahren zur Darstellung von Amyläthei- und von Äthern 

 mit höherem Kohlenstoffgehalt aus den entsprechenden Alkoholen. D. R. P. 200.150; 

 Chem. Zeutralbl. 1908, II, S. 551. —Vgl. auch: G. Schroefer uud Gustav Herzberg, Über 

 die Methionsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 38, S. 3389 (1905). 



*) G. Schroefer, Beiträge zur Chemie des Acetylens. 1. Abhandig. Über die Ein- 

 wirkung von Acetylen auf rauchende Schwefelsäure. Liebic/s Annal. d. Chem. u. Pharm. 



