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Man erhitzt die Alkohole mit kleinen Menden Methionsäure im Ein- 

 schhir.rolir oder meistens — in oli'eneu Getillien. I)ie Aiishenten >ind «"Ut. 



DarstellniiL'- von I)i-iso-am\ liither: 

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CH3 



Ein Teil Metliionsäure (ca. 90" „ig) wird mit S— 10 Teilen käuflichem Amylalkohol 

 (Siedepunkt: 128—132") in einem ClaisenschQn Fraktionierkolben (Fig. 251, S. 123) mit 

 hohem Ansatzrohr gemischt; in die Flüssigkeit taucht ein Thermometer. Man erhitzt 

 die Mischung zum ganz gelinden Sieden, wobei die Temperatur allmäbiicb steigt, während 

 Wasser nebst einem Teil des Amylalkohols und des sich bildenden Diamyläthers durch 

 den vorgelegten Kühler abdestilliert. Die Methionsäure, welche sich zuerst im Amyl- 

 alkohol glatt autlöst, scheidet sich mit fortschreitender Ätherbildung wieder aus. Nach 

 ca. ßstündigcm Erhitzen ist die Temperatur der Mischung auf ca. 141" gestiegen; man 

 destilliert nun durch stärkeres Erhitzen oder Anspannen der Saugpumpe den unver- 

 ändert gebliebeneu Amylalkohol und den gebildeten Amyläther vollends ab oder kühlt 

 das Gemisch und gießt von der wieder kristallinisch gewordenen Methionsäure ab. Die 

 Flüssigkeit wird nun der fraktionierten Destillation unterworfen, nachdem zuvor das 

 Wasser abgetrennt i.<t. Ausbeute an Diamyläther (Siedepunkt: 168 — 172"): 940^ aus 

 100/7 Methionsäure und 1980 5' Amylalkohol. Die Methionsäure bleibt während der 

 Operation praktisch unverändert. 



Läßt man zu einem auf 140" erhitzten Gemisch von Äthylalkohol und 

 Methionsäure kontinuierlich Äthylalkohol fließen, so destilliert andauernd 

 Diäthyl-äther und Wasser ab; die angewandte Methionsäure bleibt un- 

 verändert. 



Eine ganze Reihe von Alkylierungsmitteln sind versucht worden bei 

 der technisch wichtigen Darstellung des Codeins aus ^Morphin. Hier gilt 

 es, die Hydroxylgruppe zu alkylieren, ohne den N-Ring anzugreifen. Sehr 

 gut bewährt sich dabei Diazomothan (siehe S. 1360); außerdem wurde 

 hier erprobt der Benzolsulfo-methylester und der p-Toluolsulfo- 

 methylester.i; 



Auch mit Estern verschiedener anorganischer Säuren hat man den 

 gewünschten Erfolg erzielt, z. B. mit Phosphor säure- oder Salpeter- 

 säureester.-) Schließlich erwiesen sich auch methylschwefelsaure 

 Salze als gut verwendbar.») 



Bd. 303. S. 114 (1898) und Ber. d. Deutsch, ehem. (Jes. Bd. 31. S. 2189 (1898). — Vgl. 

 auch: \V. Muthinann , Bildung von Methaudisulfosäure durch Einwirkung von Acetylen 

 auf rauchende Schwefelsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31, S. 1880 (1898). 



'J E. Merck in Darmstadt. Verfahren zur Herstellung von Morphinätheru. D. R. P. 

 131.980; P. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 6, S. 1156 (Jul. 

 Springer, Berlin 1904). 



''■) E. Merck in Darmstadt. Verfahren zur Darstellung von Methylraorphin (Codein) 

 und Äthylmorphin. D. R. P. 102.634, 107.225 und 108.075; P. Friedfämhr, Fortschritte 

 der Teerfarbenfabrikation. Bd. 5, S. 807— 808 (Berlin 1901). 



*) Albert Knoll in Ludwigshafen a. Rh.. Verfahren zur Darstellung von Methyl- 

 morphin (Codein) und Äthylmorphin. D. R. P. 39.887; P. Friedlätider, Fortschritte der 

 Teerfarbenfabrikation. Bd. 1. S. 582 (Berlin 1888). 



