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IV. Alkylierung unter Anwendung von Diazokörpern, 



IHiizonwthan als Alkylieriingsmittel. 



Diazometlian ') roaiiiort mit Hydroxylgruppen nach folf»ender Gleichung 

 (vgl. auch das Kapitel: Diazotieren, S. 1211; siehe ferner S. 11-^82): 

 CeHö.OH + CH2N0 = CßHs.O.CHj + No. 



Die Reaktion verläuft glatt schon in der Kälte und oft quantitativ 

 ohne Anwesenheit irgend eines Kondensationsmittels und ohne Bildung eines 

 Nebenproduktes. Die Methode hat den Vorzug, daß keine anorganischen Salze 

 oder dergl. eingeführt werden. Verdünnungsmittel sind meist unnötig; bei 

 der Wahl eines solchen ist darauf Rücksicht zu nehmen , daß Diazo- 

 methan mit Alkoholen, Säuren, Aldehyden etc. reagiert (vgl. S. 1211). Man 

 verwendet fast stets die grüne Lösung des Diazomethans in Äther. 



Darstellung von Trinitro-anisoD): 

 OH O.CH3 



NO, 



NO2 NO2 



NOo 



NO, NO2 



Pikrinsäure Trinitro-anisol. 



(2.4.6- Trinitro-pheuol) 



Beim Zusammengießen von Pikrinsäure und Diazomethan in ätheriscJier Lösung 

 scheidet sicli unter gleichzeitiger Gasentwickhuig ein gelber Niederschlag ab. Rasch ab- 

 filtriert und gewaschen, verwandelt er sich alsbald in ein blasenbildendes Harz, welches 

 langsam kristallinisch erstarrt. Das so erhaltene Trinitro-anisol kristallisiert aus Alkohol 

 in gelblichen Tafeln. Schmelzpunkt: 63". 



Bayer & Co. haben ein Verfahren angegeben, bei dem an Stelle 

 des freien Diazomethans Xitroso-methyl-urethan (vgl. S. 1209) unter 

 Zusatz von Basen zur Einmrkung kommt.-) 



An Stelle des giftigen und leicht zersetzlichen Nitroso-methyl-urethans 

 eignen sich die leicht zugänglichen und sehr beständigen Nitrosover- 

 bindungen der Monoalkvl- und Dialkvl-harn Stoffe 3): 



NO NO 



M Vgl. betreffs der Herstellung von Diazomethan : H. v. Pechmann , Über 

 Diazomethan. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28, S. 855,1624 (1895); Bd. 30, S. 646 

 (1897). Siehe auch unter Diazotieren, dieses Handbuch, Bd. 1, S. 1209 — 1210. 

 Diazomethan ist äußerst giftig! 



-) t'arbenfabriken vorm. Friedr. Bayer & Co., Elberfeld, Verfahren zur Darstellung 

 von Codein. D. R. P. 95.644: Chem. Zentralbl. 1898. I, S. 812 xmd: P. Friedläncler, Fort- 

 schritte d. Teerfarbenfabrikation. Bd. 8, S. 1151. 



ä) Farbenfabriken vorm. Friedr. Bayer & Co., Elberfeld, Verfahren zur Darstel- 

 lung von Alkvläthern der aromatischen Reihe. D. R. P. 189.843; Chem. Zentralbl. 1907, 

 n, S.2005. 



