Allgemeine chemische Methoilen. 1H61 



Beim Erhitzen von Guajakol-kohlensäure-äthylester entsteht als Haupt- 

 produkt der Reaktion Äthyl-guajakol\) (1), daneben i)ilden sich Guajakol 

 und Guajakol-karbonatä) (II): 



O.CO.O.CjHb O.C2H5 



Guajakol-kohlensäure-äthylester Äthyl-guajakol. 



TT o m/^ • C2 Hß rc^/^ • C2 Hg m/^ • Cß H4 . OCH3 



11. ■^^^\o.CeH,.OCH3 - ^^XO.CsHb "^ ^^\0.CeH,.0CH3- 



Guajakol-kohlensäure-äthylester Diäthyl-karbonat Guajakol-karbonat. 



Darstellung von Äthyl-guajakol-) (Erenzkatechin-methyl-äthyläther). 



Guajakol-kohlensäure-äthylester wird 7 Tage unter Atmosphärendruck erhitzt, die 

 Reaktionsmasse in Äther aufgenommen und ihr zunächst mit verdünnter Natronlauge 

 regeneriertes Guajakol entzogen. Der Rückstand der ätherischen Lösung wird destilliert, 

 bis 241" erreicht sind. Im Rückstand befindet sich dann das Guajakol-karbonat. Das 

 übergegangene Ol enthält als Hauptprodukt der Reaktion das Äthyl-guajakol, das durch 

 fraktionierte Destillation gereinigt wird. Siedepunkt: 207—209". 



Zweiter Abschnitt. 



Alkyliereii der Siilfliydrylgnippe. 



(Darstellung von Thio-äthern.) 



Zur Charakterisierung von Substanzen, welche die Gruppe SH ent- 

 halten, eignen sich gut die Benzylverbindungen. So liefern physiologisch 

 ^^^chtige Körper wie a-Thio-milchsäure, ß-Thio-milchsäure ^) und Cystein bei 

 Ersatz des AVasserstoffs der — SH-Gruppe durch den Rest CßHj.CHä — 

 gut kristallisierende Benzylverbindungen. 



1. Alkylierimg des Siilfhydrylrestes in Thio-niilcbsäuren. 



Darstellung von Benzyl-cystein*): 

 CH.,.SH CH2.S.CH..C6H5 



I " 



CH.XH2 ^ CH.NH2 



COOK COOK 



Cystein Benzyl-cystein. 



(a-Amino-ß-thiomilchsäure ) 



') A. Einhorn, loc. cit. S. 2238. 



-) Tgl.: Chemische Fabrik v.Heyden, G. m. b. H. in Radebenl b. Dresden, Verfahren 

 zur Herstellung von Karbonaten phenolartiger Stoffe. D. R. P. 99.057; P. Friedländer, 

 Fortschr. d. Teerfarbenfabrikation. Bd. 5, S. 727 (Berlin 1901). 



^) F. Suter, Über die Bindung des Schwefels im Eiweiß. Zeitschr. f. physiol. Chem. 

 Bd. 20, S. 578 (1895). 



*) F. Suter, Über Benzylcystein. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 20, S. 562 (1895). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. gß 



