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Cystein-clilorliydrat wird mit etwas melir als der üiiiiivalenttMi Menfje Benzylclilorid 

 und Natronlauge im Überschuß etwa eine Stunde tiichtisr freschüttelt. Darauf wird das 

 iinangefrriffene Benzylchlorid auspeäthert und die ausgeätlierle Flüssigkeit mit Essigsäure 

 schwach angesäuert. Reim Stehen scheiden sich reichlich Kristalle von Benzyl-cystein aus, 

 die durch Umkristallisieren aus heißem Wasser gereinigt werden. Schmelzpunkt: 215". 



Die Einführung: von Äthyl in die Sulfhvdrvlgriippe erreichte Bren- 

 zinger^) beim Cystein durch Einwirkung von Äthyljodid auf das Queck 

 silhor-merkaptid des Cyste'ins. 



Darstellung von Äthyl-cystein: 

 CH2 . »SH CH2 . S . Co H,-, 



CH.NH2 >► CH.NH2 



i I 



COOH COOK 



18^ Quecksilber-mcrkaptid des Cystei'ns werden mit 100 cm' Äthylalkohol über- 

 gössen und 60.(7 Äthyljodid hinzugegeben. Das Gemisch wird am aufsteigenden Kühler 

 auf dem Wasserbade auf 60 — 70° unter häufigem Umschütteln erwärmt. Nach ungefähr 

 einer Viertelstunde löst sich die Quecksilberverbindung auf, und nach ^4 Stunden ist 

 die Einwirkung beendet und alles in Lösung gegangen. Die weißgelb gefärbte Lösung 

 wird in Wasser gegossen, wobei sich das Quecksilberjodid in gelben Kristallen abscheidet. 

 Die abfiltrierte Lösung wird zur Entfernung des Äthyljodids auf dem Wasserbade kurze 

 Zeit erwärmt und zur Entfernung des Quecksilbers mit Schwefelwasserstoff behandelt. 

 Die vom Schwefelquecksilber abfiltrierte Lösung wird bei 70" auf ein kleines Volumen 

 verdunstet, mit Ämmoniumkarbonat genau neutralisiert und mit der 2ö-fachen Menge 

 absolutem Alkohol versetzt. Dabei entsteht eine reichliche kristallinische Fällung einer 

 farblosen Substanz, die aus öO^oigem Weingeist in perlmutterglänzenden Blättchen 

 kristallisiert. Schmelzpunkt: 226-228». 



2. Alkylierung des Siilfhydrylrestes in der Puriugruppe.-) 



Während bei der Alkylierung der Oxy -purine auf nassem Wege 

 das Alkyl entweder ausschließlich oder doch in der Regel der Hauptmeuge 

 nach au den Stickstoff tritt (vgl. S. 1375), liegen bei dem 7-Methyl-(3-thio- 

 purin die \erhältnisse ganz anders. Dieses liefert außerordentlich leicht 

 ein einheitliches Methylderivat, welches beim Kochen mit Säuren Merkaptan 

 entwickelt und mithin das Methyl an Schwefel gebunden enthält. 



Darstellung von T-Methyl-ß-methylthiopurin: 



N=C.SH X=^C.S.CH3 



I I /t'Hj i I /CH3 

 CH C— N< y CH C— N< 



II II >H |i II >CH 

 N C— N^ N C—W 



7-Methyl-6-thiopurin 7-Methyl-6-metbylthiopurin. 



*) Karl Brenzingcr, Zur Kenntnis des Lystins und des Cysteins. Zeitschr. f. 

 physiol. Chem. Bd. 16, S. 562 (1892). 



') Emil Fhcher, Über Thiopurine. Synthesen in der Pnringruppe (Berlin, J. Sprin- 

 ger, 1907). S. 411. — Derselbe, Über Thiopurine. Rer. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 31. 

 S.437 (1898). 



