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zuf^ehen und sie mit dorn AniinciTaptiiii-natrium oder -kalium in Reaktion 

 zu brinf^en. Eine Anwendung dieses Verfahrens zeigt das folgende Beispiel. 



Darstellung von B r o ni p h e n _v 1 - -/ - 1 li i o in il c h s ii u r e ^ j : 



CH3 CH3 



I I 



CH.Br ^ CH.S.lCßHi.Br) 



I I 



COOK COOK 



a-Brom-propionsäure Bromphenyl-a-thiomilchsäure. 



36/7 a-Brom-propionsäure, 3^ Kaliumliydroxyd, 4*4 /z frisch bereitetes Brom- 

 pheuyl-raerkaptan und 15 cm^ Wasser werden miteinander vermischt und in der Wärme 

 mit soviel Alkohol versetzt, daß gerade alles gelöst ist. Die Reaktion findet bei Wasser- 

 badtemperatur statt und ist nach dreistündigem Pirwärmen beendet. Nach dieser Zeit 

 wird die Flüssigkeit rasch abgekühlt, vom abgeschiedenen Dibrom-phenyl-disulfid (07. 9) 

 durch Filtration befreit und der Alkohol mit Wasserdampf abgeblasen. Nachdem dies 

 geschehen ist, wird die Flüssigkeit eingeengt und mit Salzsäure übersättigt. Es findet 

 sofort eine reichliche kristallinische Ausscheidung statt, deren Menge Slg beträgt. Die 

 Substanz wird aus heißem Wasser wiederholt umkristallisiert, sintert dann bei 107" und 

 schmilzt bei 112°. Ausbeute: 61% ^^^r Theorie. 



Dritter Abschnitt. 



Alkyliereu der Amiuo- und der Imiuognippe. 



Die Alkylierung der Aminogruppe geschieht im allgemeinen nach den 

 gleichen Methoden, wie sie für die Hydroxyluruppe lienntzt werden. 



Die größere Reaktionsfähigkeit der Aminogruppe führt jedoch häufig 

 bei der Übertragung der für die Hydroxylgruppe üblichen Alkylierungs- 

 methoden auf die Aminogruppe zu komplizierteren Reaktionsgemischen. 



Außer den im folgenden zu beschreibenden Methoden, nach denen 

 durch Alkylierung alkylsubstituierte Derivate von Aminokörpern dargestellt 

 werden können, sind bereits im Kapitel A midieren die folgenden Me- 

 thoden zur Darstellung sekundärer und tertiärer Amine geschil- 

 dert worden : 



1. Einwirkung von primären und sekundären Aminen auf Halogen- 

 verbindungen (S. 1184 ff.). 



2. Einwirkung von primären und sekundären Aminen auf Karbonyl- 

 verbindungen (S. 1138 ff.). 



o. Umsetzung von Formiaten organischer Basen mit Karbonylverbin- 

 dungen (Methode von Leuckart- Walkuh, S. 1140 ff.). 



4. Umsetzung von substituierten und nicht substituierten Säureamiden 

 mit Halogenalkyleni Methoden von Hiiisberr/, Marckivald, Titherley,'&. 1162 ff. i. 



5. Reduktion der Aldehyd-alkylimide (S. 1167 ff.). 



6. Spaltung der Nitroso-dialkylamine (S. 11 71 ff.). 



•) E. Friedmann, Beiträge zur Kenntnis der physiologischen Beziehungen der 

 schwefelhaltigen Eiweißabkömmlinge. III. Mitt. Hofmeisters Beiträge. Bd. 4, S. 499 (1903). 



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