Allgemeiiie chemische Methoden. 1H65 



1. Alkylierung mit Alkoholen unter Wasseraustritt. 



Das technische Verfahren zur Darstellung des Dimethylanilins i) 

 ist ein Beispiel für eine Alkyherung mit Alkohol unter AVasseraustritt. 

 Man erhitzt salzsaui'es Anilin mit Methylalkohol im Autoklaven auf 

 180— -2000: 



CeH5.NH2.HCl + 2CH3.OH = C«H5.N(CH3)2.HC1 + 2H2O. 



Das entstandene salzsaure Dimethylanilin wird mit Kalkmilch zerlegt 

 und die Base durch Destillation mit "Wasserdampf gereinigt. 



11. Alkylierung mit Halogenalkylen. 



Tritt ein Alkylrest in das Molekül eines primären Amins (Aminbase) 

 ein. so entsteht ein sekundäres Amin (eine Iminbase): 



CH 

 II.NH2 + CH3.J = R.N<H ' + HJ- 



Wiederholt sich der Vorgang, so erhält man ein tertiäres Amin (eine 

 Nitrilbase): 



CR 



R.XH.CH3 + CH3.J =r Pt.N<Qj^' + HJ. 



Das tertiäre Amin reagiert weiter mit Jodalkyl^ aber unter An- 

 lagerung; es bildet sich ein Ammoniumsalz: 



R.N<^2' + CH3.J = R.n/chJ 



3 

 J 



' \CH, 



Dies geschieht oft beim bloßen Vermischen der tertiären Basen mit 

 dem Jodalkyl, höchstens ist kurzes Erwärmen im geschlossenen Bohr auf 

 Wasserbadtemperatur erforderlich. - ) 



Methyl-, Äthyl- und Benzylgruppen lassen sich so mit großer Leich- 

 tigkeit einführen. (Über einige besondere Fälle vgl. weiter unten bei Di- 

 methylsulfat, S. 1378ff.) 



Die Einwirkung von Halogenalkylen auf Ammoniak (Hofmannsche 

 Reaktion) ist bereits in dem Kapitel A midieren behandelt worden 

 (siehe S. 1104): Es lagert sich das Halogenalk^l an Ammoniak zu- 

 nächst an, und dann wird das Additionsprodukt unter der Einwirkung des 

 überschüssigen Ammoniaks in das primäre Amin und halogenwasserstoff- 



*) Vgl. z.B.: W. Stüdel, Neuerungen in der Darstellung der mono- und dialkylierten 

 Abkömmlinge des Anilins und des Toluidius. D. R. P. 21.241; P. Friedländer, Fort- 

 schritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 1, S. 21 (Berlin 1888). — Ä. W. Hofmann, Ver- 

 suche über die Einwirkung des Chlor-, Brom- und Jodmethvls auf Anilin. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 10, S. 591 (1877). 



-) T". Meyer, Zur Kenntnis der Ammoniumverbindungen. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 10. S. 309 (1877). 



