lo(56 K. Frioiliiia II II (iml l{. Kein pf. 



saures Ammonium gespalten. Der Vorgang vollzieht sich /.. 15. zwischen Jod- 

 methyl und Ammoniak nach doii folüen<h'ii (ijoichunücn : 



/II CH3\ /H 



N^H + CII,.J = >N^H 



Alonomcthylamin-jodhytlrat 



CH3\ /H M H H. A\ 



y \H \H \H y \H 



Monomcthylamin Ammouium. Jodid. 



Läßt man Halogenalkyl auf ein primäres Amin einwirken (S. 1365), 

 so spielen sich ganz analoge Reaktionen der Anlagerung und darauf folgen- 

 den Spaltung ab. 



Es ist zu beachten, daß bei der Ausführung der ifo/mawwschen 

 Reaktion fast stets ein Gemisch primärer, sekundärer, tertiärer und 

 quartärer Basen entsteht , die erst voneinander geschieden werden 

 müssen (siehe darüber den Anhang I des Kapitels: Amidieren, S, lls4 

 bis 1188). 



In einzelnen Fällen gelingt die Alkylierung eines primären Amins zu 

 einem sekundären Amin , wenn man jenes mit Halogenalkyl zusammen 

 kocht. So ^^^rd z. B. Ithyl-anilin nach A. W. Hof mann auf folgende Weise 

 gewonnen. 



Darstellung von Äthyl-anilini) : 



Ce Hs . NH., )^ C„ H, . NH . C^ H^. 



Mau erwärmt 46"5.(7 Anilin mit 65 f/ Bromäthyl etwa zwei Stunden auf dem Wasser- 

 bade am Rückflußkühler, wobei nahezu alles erstarrt, löst nach dem Verjagen des über- 

 schüssigen Bromäthyls die bromwasserstoffsaureu Salze in 100 cm^ Wasser und fügt 

 200 g Eisstückchen hinzu. Unter Rühren versetzt man mit 60 cm'^ konzentrierter Salz- 

 säure und dann mit einer Lösung von 36^ Natriumuitrit in 100 c>«^ Wasser. Während 

 Diazonium- und p-Nitroso-diäthyl-anilinsalze gelöst bleiben, fällt das Athyl-phenyl-nitros- 

 amiu als gelbes Öl aus. Es wird augeublicklich ausgeäthert, ohne vorheriges Trocknen vom 

 Äther befreit und mit Zink und Salzsäure reduziert. Ausbeute: 19/7 Äthyl-anilin, welches 

 bei 204" siedet. 



Die Darstellung quaternärer Ammoniumverbindungen mit 

 Hilfe von Jodalkylen wird am besten nach der Methode von Nölting-) 

 ausgeführt. Danach werden die aromatischen Basen durch Kochen am 

 Rückflußkühler mit :)' ._, Mol. Soda, Sy., Mol. Jodmethyl in 20 Teilen Wasser 

 erschöpfend methyliert. Die Schwerlöslichkeit vieler Jodalkylate in Wasser 

 macht häufiff ihre Isolieruns" recht leicht. 



*) F. W. Henle, Anleitung für das organisch-präparative Praktikum. Leipzig 1909. 

 Ak. Verl.-Ges. m. b. H., S. 84. 



-) E. Xölting , Untersuchungen über die Farbstoffe der Tripheuylmethangruppe. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24. S. 563, Fußnote 1 (1891). 



