Allfrcmciiie chemische Methoden. 



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Darstellung von Trimcthyl-xylyl-ammoniura Jodide) 

 CH,- /^^ -CII, CH« - ^^ - CH, 



NH, 





CH3 CH3 



Trimethyl-xylyl- 

 ammonimiijodid 



l-Amiuo-3. 5-dimethyl-benzol 

 (l-Amino-3, 5-xylol) 



20(7 symmetr.-Metaxylidin , 70 (7 Jodmethyl, 47 r/ Soda und 500 r/ Wasser werden 

 am Rückflußkühler erhitzt, bis alles Jodmethyl verschwunden ist. Beim p]rkaltcn kristalli- 

 siert das in kaltem Wasser sehr schwer lösliche Trimethyl-xylyl-ammonium Jodid in 

 prächtigen weißen Nadeln aus. 



Bei der Methylierung der Brom-toliiidine und Brom-xylidine nach dem 

 ^'erfahren von Nültmg erhielten Emil Fischer und A. Windaiis^) ein Basen- 

 gemisch, welches erhebUche Mengen des tertiären Produktes enthielt, während 

 sich quaternäres Jodid gar nicht oder nur in kleiner Menge beobachten 

 ließ. Die erschöpfende Methyherung wird hier durch folgenden Kunstgriff 

 erzielt. Die Basen werden nach 20stündigem Kochen nach der Vorschrift von 

 XöJting ausgeäthert und nach dem Verdampfen des Äthers mit l'l Teilen Jod- 

 methyl und Oo Teilen Magnesiumoxyd im geschlossenen Rohr 20 Stunden 

 auf lOO" erhitzt. Der Zusatz des Oxyds, welches frei werdende Säure bindet, 

 hat sich als sehr vorteilhaft erwiesen, weil namentlich freier Jodwasser- 

 stoff hier sehr störende Nebenwirkungen haben kann. Das teigartige, gelb- 

 rote Reaktionsprodukt wird zunächst mit Äther gewaschen und dann ent- 

 weder aus wässeriger Lösung mit starker Natronlauge gefällt oder aus 

 Chloroform umkristalüsiert , wodurch die Magnesiumsalze leicht entfernt 

 werden. 



Zur erschöpfendenMethylierung von primärenBasen empfiehlt 

 Wallach^), die Base in überschüssiger Natronlauge zu suspendieren (bzw. 

 zu lösen) und nach und nach (anfangs eventuell unter Kühlung) Jodmethyl 

 einzutragen. Da die organischen Ammoniumjodide ausnahmslos in konzen- 

 trierter Natronlauge schwer löshch sind , kann man sie nach beendeter 

 Reaktion durch geeignetes Einengen der Lösung zur Abscheidung bringen, 

 die erstarrten Jodide durch Glaswolle abfiltrieren, au kohlensäiirehaltiger 

 Luft trocknen und dann mit Hilfe von absolutem Alkohol von anhaften- 

 dem Natriumkarbonat trennen. 



Bei der Untersuchung der sterischen Einflüsse auf die Alkylierung 

 von aromatischen Aminen hat sich folgendes ergeben. Substitution in Ortho- 



') E.Noelting, üntersuchuugeu über die Farbstoffe der Triphenylmethaugruppe. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24. S. 563, Fußnote 1 (1891). 



-) Emil Fischer und Adolf Windaus ^ Über die Bildung quateruärer Ammonium- 

 verbindungen bei den gebromten Homologen des Anilins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 33. S. 1968 (1900). 



8) 0. WaUach, Terpeue und Kampfer. S. 142 (Verlag von Veit & Co., Leipzig 1909). 



